ZrCl4 Et2A lC l 第三组分体系催化1-丁烯二聚.PDF

1999 年 3 月 PETROL EUM PROCESS IN G AND PETROCH EM ICAL S 第 30 卷第 3 期　 4 2 第三组分体系催化 1- 丁烯二聚 ZrCl Et A lCl 张维萍　韩秀文　包信和 何　仁 ( 中科院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室, 大连 116023) 　　 (大连理工大学化工学院) 　　摘要　研究了 第三组分体系催化 1丁烯的二聚反应。结果表明, 聚合反应温 ZrC l E t A lC l 4 2 度、助催化剂 E t A lC l 的量、有机膦的量等对催化剂性能影响很大, 在最佳反应条件下, 1丁烯的转 2 化率为 91. 9% , 二聚体 C= 的选择性为76. 7% , 2乙基1己烯的选择性为54. 1% 。另外, 还讨论了 8 反应的金属氢化物机理, 并获得了支持该机理存在的间接证据。 主题词: 1- 丁烯　二聚　均相催化　齐格勒型催化剂　反应机理 1　前　言 内标物。另外, 产物的 谱经美国 GC M S F inn igan 1丁烯二聚得到的 = 在工业上用途广泛, 其 312 200 色质联用仪获得。 C8 M A T SS 中 = 大量用于生产线型低密度聚乙烯的共聚单 3　结果与讨论 C 8 3. 1　 原子比对 1- 丁烯二聚的影响 体, 也是合成高级醇、高级润滑油、增塑剂和表面活 A l Zr [ 1 ] 采用 催化体系, 固定其它 性剂等精细化工产品的原料 。因此对 1丁烯二聚 ZrC l4 E t2A lC l Ph 3P 反应条件, 考察不同 原子比对 1丁烯二聚的 的研究为 1丁烯的利用探索了一条新的途径, 也为 A l Zr 影响, 其结果见表 1。随着 原子比的增加, 催 烯烃均相聚合机理的研究提供了机会。本世纪 60 年 A l Zr 代以来, 许多学者都致力于镍系络合物催化剂用于 化剂活性和选择性都有同样的变化规律, 即先增加, [ 2～ 4 ] 然后下降; 在 原子比为 60 时, 达到最大值。 1丁烯齐聚的研究 , 这类催化剂含有结构较为 A l Zr (