原子吸收分析条件.PDF

原子吸收分析条件 原子吸收分光光度法的一个重要特点就是干扰较小，但在有些元素分析时， 尤其是石墨炉原子化法中干扰情况是不可避免的。这些干扰一般有以下几种类 型。 1. 光谱干扰 有如下三种情况造成光谱干扰。 ①空心阴极灯内元素不纯 除发射共振线外，还发射分光系统不能分离的邻近线或连续背景光谱，产 生干扰，需另选分析线。 例如铅空心阴极灯内如有微量杂质铜存在，若不能将铜 216.5nm 线和铅 217.8nm 线分开，则铜的共振线将发生干扰，需另选 283.3nm 的吸收线作分析 线 ②空心阴极灯老化 产生氧化物，发射连续的背景发射线，产生干扰，需更换新的空心阴极灯。 ③共存元素的吸收线与被测元素的吸收线相距很近甚至发生重叠，以致同 时对光源发射的谱线产生吸收。 这种干扰使吸光度增加，导致分析结果偏高。消除的办法是选择被测元素 的其它吸收线或从试样中将干扰元素进行预先分离。 2. 背景吸收干扰 背景吸收是一种来自原子化器的连续光谱干扰，包括分子吸收、光的散射 及折射和火焰气体的吸收等。 主要发生在特征谱线较多的远紫外区，而且吸收的谱线范围较宽，因此常 常导致分析结果偏高。 通过升高原子化温度可降低分子吸收、光的散射及折射所造成的背景干扰。 1 火焰气体的吸收可通过改变火焰的种类和助燃比来减小，也可以用调零的 方法加以消除。 背景吸收还可用氘灯背景校正法和塞曼效应背景校正法消除 3. 电离干扰 被测元素原子在原子化过程中发生电离，使参与吸收的基态原子数量减少， 造成吸光度下降 原子发生电离的可能性取决于其电离电位和原子化温度 电离电位低，原子化温度越高，电离干扰也就越严重 消除电离干扰的最有效办法是在标准溶液和试样溶液中均加入过量的易电离元 素 由于这些元素的电离电位比被测元素的电离电位更低，在相同条件下更易发生 电离故而可提供大量的自由电子，使原子蒸气中电子密度增加，从而使待测原 子的电离平衡向中性原子方向移动，这样就可以抑制或消除被测元素的电离 例如原子吸收法中常在Na、K 的溶液中加入4mmol/L 的Cs 溶液，其目的正在于 此，因为 Cs 的电离电位更低，能抑制 Na、K 的电离。 4.化学干扰 是指在溶液或原子化过程中被测元素和其它组份之间发生化学反应而影响被测 元素化合物的解离和原子化 在火焰原子吸收法中主要表现在被测物质与其它物质生成难熔化合物而使分子 变得难解离、原子化效率降低，从而产生负干扰 [例]钙与磷酸根在高温条件下产生焦磷酸钙，其热稳定性较大，因而比较难解 离，所以在有PO43-存在的条件下测定钙会使测定灵敏度大大降低 抑制化学干扰的方法 ①加入掩蔽剂(释放剂) 2 它与干扰物质形成更稳定或更难挥发的化合物，使被测元素释放出来 [例]分析钙时，在溶液中加入镧盐或锶盐，与磷酸根生成更稳定的磷酸镧或磷 酸锶而将钙释放出来，从而消除磷酸根对钙的干扰 [例]铝对镁、钙的分析有干扰，加入8-羟基喹啉后，由于生成了 Al(C9H6ON)3 配 合物而避免了铝的干扰作用 ②加入保护剂 它与被测元素形成更稳定的在原子化过程中易于分解和原子化的络合物，避免 被测元素与其它组份间生成难于分解的化合物 [例]测定钙时，可加入一定量的 EDTA，使钙转变为 EDTA-Ca，这样不仅消除了 磷酸根的干扰，而且因为EDTA-Ca 在火焰中易破坏而提高了钙的原子化效率 ③加入缓冲剂 将过量的干扰元素分别加入试样和标准溶液中，从而使干扰影响恒定下来，即 基体一致化 [例]在用氧化亚氮-乙炔火焰测钛时，200mg／L 以下的铝对测定有干扰，但钛 的含量大于 200mg/L 时，铝的干扰作用趋于稳定，因此可在钛的试样和标准溶 液中加入 200mg/L以上的铝，从而使干扰影响达到稳定 这种方法的副作用是往往同时降低了被测元素的测定灵敏度 ④化学干扰还可用提高原子化温度、进行化学分离及采用标准加入法等方法来 减免 5.基体干扰 基体干扰旧称物理干扰，是指试样溶液在输送、雾化、蒸发和挥发等过程中由 于溶剂或溶质的物理性质和其它因素的变化而引起的干扰 如溶液粘度的变化会影