2012年11月6日线性范围100 mm 新pbs ph=459.ppt

针对实际样品检测问题 线性范围，不太稳定。 工作计划* * Colorimetric detection of cys using gold nanoparitlces aggregation 组会报告 2012年11月9日 李世滋 1手性相关文献 2近期GNPs检测cys的工作进展 具有磁核的纳米粒子在其表面同时有手性配体同时具有磁性和手性识别的能力，以此，建立一种通用的手性磁性材料。 纤维素-2,3-二（3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯）（CBDMPC），作为HPLC最有效的手性固定相，选择性固定在包硅磁球表面，形成手性磁微球Fe3O4@SiO2@CBDMPC(CMM)。之后，成功将CBDMPC固定在包硅微球的表面，用IR和CD谱表征。 最后，将磁性纳米材料直接手性分离领域中。分离结果证明CMM对不同消旋物聚有手性识别能力，证明了它作为手性分离的一种有潜力的材料的可行性。此外，外加磁场使得CMM的回收非常方便。 优势 三步合成过程： 首先，纤维素之后加入过量的三苯甲基氯，使仅与6位的初级羟基反应形成三苯甲基醚。24h后，加入过量的3,5-二甲基苯异氰酸，形成在2-和3-位有羟基的氨基甲酸酯。该反应在100℃继续反应24h。 中间物，纤维素-2,3-二（3,5--二甲基苯基氨基甲酸酯）-6-O-三苯甲基因为在甲醇中不溶解而游离出来，在含有少量的盐酸的过量甲醇中再分散室温24h，除去三苯甲基氯，得到终产物CBDMPC。 在无水吡啶中溶胀100℃，5h，活化羟基。 70nm 1，6-己二异氰酸 为间隔臂：连接羟基和异氰酸→氨基甲酰基 CBDMPC 将磁球在含有60mL苯的烧瓶中超声分散。 为了在磁球表面固化CBDMPC，将合成的CBDMPC溶解于20mL无水吡啶中，之后机械搅拌90℃加入上述MNPs分散液。搅拌1h后，加入100μL的1,6-己二异氰酸酯，反应在90℃进行12h。得到的溶液室温条件下冷却，通过磁性倾析手性手性磁性纳米粒子，用甲醇洗涤三次。最后产物70℃真空干燥12h。 消旋样品制备：在25mL乙醇中分别，溶解5种不同的消旋物。之后再以上5种消旋溶液中分别加入150mgMNPs。室温涡旋震荡5min，加磁场60s内得到上清液，用自动数字旋光计分析，其他消旋样品同上。 为了研究分离过程，择5种消旋的安息香甲酯的一种，分离结果用HPLC分析。简单说，通过在乙醇中稀释得到浓度为10μg/ml的消旋样品。用HPLC分析，在试管中加入1mL的消旋样品（10μg/ml），随后加入100mg合成的手性磁性微球。混合液在室温条件下涡旋震荡5min。之后在磁场的帮助下，溶液与CMM在60s内得到分离，收集上清液进行HPLC分析。之后剩余溶液与CMM保持多余15min，上清液用HPLC分析。 回收： 用CMM分离5种消旋物后（总用量为750mg），收集所有的CMM在磁场帮助下乙醇洗涤以除去吸附的消旋物。洗脱清液也用HPLC在相同条件下分析。发现洗脱CMM 5次后，消旋物完全释放。得到的回收CMM在70℃真空干燥12h，得到738 mg CMM。 表征： 热重分析评估了Fe3O4@SiO2@CBDMP微球的有机层含量。 如fig4，与Fe3O4@SiO2相比Fe3O4@SiO2@CBDMPC微球在230℃有明显失重。可以推出Fe3O4@SiO2@CBDMPC微球在230℃和500℃表现高有机质量释放大约40%。有机物在500℃完全分解。 磁球磁性用振动样品磁强计（VSM）研究。 结果fig5，磁饱和值（Ms）的下降是由于TGA中高有机物含量造成的。 即，厚的非磁性有机CBDMPC层包覆在硅球表面，导致磁化强度降低。尽管Fe3O 4@SiO2@CBDMPC的Ms降低，但是在外加磁场下仍有强的磁响应，在60s内能完全分离。 直接分离5种不同的消旋物研究CMM的手性识别能力，分离结果用自动数字旋光计分析。图table1.五种消旋物没有任何光学旋转，因为（+）（-）异构体产生等量相反光学旋光，导致消旋物的消除效应。当与CMM作用5min后，所有的5种消旋物表现正光学旋光。 可能原因是：纤维素衍生物具有三重螺旋的构型，因为其高度规律的螺旋结构导致其对消旋物的手性区分，还有氨基酸酯残基被认为是最重要的吸附位点。具有极性基团的消旋物可能主要通过氢键与氨基甲酸酯残基相互作用。消旋物和纤维素衍生物间的π-π相互作用在手性分离中也有重要作用。根