酚类衍生物催化加氢合成酮和醇的研究进展 - 分子催化.pdf

　第２８卷 第６期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２８，Ｎｏ．６　 　２０１４年１２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｄｅｃ．　２０１４　 文章编号：１００１３５５５（２０１４）０６０５７４０７ 酚类衍生物催化加氢合成酮和醇的研究进展 张勤生，李海峰，王来来 （中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州７３００００） 关键词：木质素；模型化合物；多相和均相催化剂；加氢反应 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ 　　酚类衍生物是生物质木质素的模型化合物，也 质素，但是超过９５％的木质素仍以“黑液”直接排 是煤焦油中的重要馏分和废水中的有害物质，通过 入河流或烧掉，只有很少一部分得到有效利用．木 酚类衍生物催化加氢可以制备环己酮和环己醇，产 质素通过化学改性，不仅在合成功能高分子领域具 物环己酮和环己醇（ＫＡ油）是合成纤维尼龙６及尼 有潜在应用前景，而且可以从唯一的含芳烃结构的 龙６６的单体己内酰胺和己二酸的重要原料，同时 天然生物质资源出发，通过加氢制备精细化工产品 ［１］ 也是医药、染料等精细化学品的重要中间体 ．因 如醇和酚类衍生物，及通过热裂解制取生物油，同 此，酚类衍生物催化加氢制备环己酮和环己醇具有 时可以解决造纸行业因污染严重所产生的可持续发 － ［２３］ ［４］ 重要的科学意义和应用前景 ．目前，生物圈含 展问题 ． １０ １０ × × 木质素３１０ ｔ左右，每年再生２１０ ｔ．木质素也 木质素是一类天然芳香族高分子化合物，单体 ＝ ＝ 是造纸工业废液中的一种主要有机成分，制浆造纸 间以Ｃ—Ｏ—Ｃ、Ｃ Ｃ和Ｃ Ｏ键随机聚合的及其 ７ × 工业每年要从植物中分离出大约５１０ｔ左右的木 复杂的三维网状高分子，结构片段如图１所示，没 图１木质素的结构片段 Ｆｉｇ．１Ｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｆｒａｇｍｅｎｔｓｏｆｌｉｇｎｉｎ 收稿日期：２０１４０５１３；修回日期：２０１４０６１１． 基金项目：国家自然科学基金，甘肃省青年基金（１３０８ＲＪＹＡ０３６）． － 作者简介：张勤生（１９８３），男，硕士． 通讯联系人，Ｅｍａｉｌ：ｗｌｌ＠ｌｉｃｐ．ｃａｓ．ｃｎ． 第６期　　　　　　　　　　　　　　　　　张勤生等：酚类衍生物催化加氢合成酮和醇的研究进展 ５７５ 有严格的固定组成，只能粗略的分类为阔叶木木质 化合物的反应；氢解是在催化剂的作用下使某些单 素、针叶木木质素和草类木质素，在植物体内与纤 键发生裂解，形成小分子的化合物．目前催化加氢 维素、半纤维素等一起构成超分子体系．在不同植 已经广泛应用于石化行业，而且催化加氢已经发展 物原料中，木质素的结构不同，即使同一原料不同 成生物质诸如木质素及其模型物转化为化工中间体 部位，木质素的结构也不相同．故木质素在结构上 的重要方法．木质素结构复杂