f-选择性电极.ppt

化学国家级实验教学示范中心 Northwest University 化学国家级实验教学示范中心 Northwest University 化学国家级实验教学示范中心 Northwest University 化学国家级实验教学示范中心 Northwest University 离子选择性电极法测定饮用水中氟含量 基础化学实验IV （仪器分析实验） 实验技能训练要点 离子计的使用（第一次训练） 直接电位法的基本技术（第一次训练） 参比电极的使用（第一次训练） 一、实验目的 二、直接电位法简介 三、实验原理 四、实验步骤 五、结果处理 六、思考题 七、实验延伸 1、掌握离子选择性电极的响应机理。 2、学会使用离子计。 3、了解氟离子电极测定F-的条件。 一、实验目的 电位分析法是通过测定在零电流条件下的电极电位和浓度间的关系进行分析测定的一种电化学分析法。它包括直接电位法和电位滴定法。电位分析法一般使用一支指示电极和一支参比电极。其中，指示电极的电极电位与待测离子的活度（或浓度）符合能斯特方程： 二、直接电位法简介 直接电位法是选用适当的指示电极进入被测试液，测量其相对于一个参比电极的电位，根据测出的电位，直接求出被测物质的浓度。 电位滴定法向试液中滴加能与被测物质发生化学反应的已知浓度的试剂，观察滴定过程中指示电极电位的突跃，以确定滴定的终点。根据所需滴定试剂的量，可计算出被测物的含量。 直接电位法与电位滴定滴定法的区别 电位分析法最常使用的指示电极是离子选择性电极 离子选择性电极是一类利用膜电位测定溶液中离子的活度或浓度的电化学传感器，当它和含待测离子的溶液接触时，在它的敏感膜和溶液的相界面上产生与该离子活度直接有关的膜电位。 离子选择性电极是一种简单、迅速、能用于有色和混浊溶液的非破坏性分析工具，可以分辨不同离子的存在形式，能测量少到几微升的样品，所以十分适用于野外分析和现场自动连续监测。电极对活度产生响应这一点也有特殊意义，使它不但可用作络合物化学和动力学的研究工具，而且通过电极的微型化已被用于直接观察体液甚至细胞内某些重要离子的活度变化。 离子选择性电极 离子选择电极的分类 当敏感膜两边分别与两个不同浓度或不同组成的电解质相接触时，膜两边交换、扩散离子数目不同，形成了双电层结构，在膜的两边形成两个相界电位? 外和 ? 内，产生电位差，即形成膜电位。 膜相 溶液（外） 溶液（内） ? a外 a外′ a内′ a内 ?外 ? 内 离子选择性电极响应机理 液相中离子活度 膜相中离子活度 液相中离子活度 膜相中离子活度 k1、k2是与膜有关的常数。因内参比溶液固定，am内为常数，若k1=k2 ， am′外=am ′内，则： 由于离子选择性电极响应的是离子活度，但离子活度只在较稀释的溶液内和离子浓度相等。离子的活度取决于由离子内容决定的样品溶液中的离子强度。为确保标准液和样品液离子强度相同，需要向溶液中加入离子强度调节剂。另外，有些离子选择性电极只能用于一定范围pH值溶液内。在离子强度调节剂内加缓冲液可以将标准液和样品液调节至要求的pH值。更为复杂一些的离子强度调节剂配方还会加入一些能和可能发生的干扰的离子进行螯合的添加剂。离子强度调节剂还含有如抗氧化剂之类的防腐剂。 总离子强度调节剂 氟离子选择电极是目前最成熟的一种离子选择性电极。将氟化镧单晶（掺入微量氟化铕（Ⅱ）以增加导电性）封在塑料管的一端，管内装0.1mol·L-1 NaF和0.1mol·L-1 NaCl溶液，以Ag/AgCl电极为参比电极，构成氟离子选择电极。 测定时，以F-选择电极作指示电极，以饱和甘汞电极作参比电极，组成测量电池。如果忽略液接电位，电池的电动势为： 三、实验原理 总离子强度调节剂的主要成分及作用： （1）NaCl等：高浓度电解质用以维持溶液具有相同的活度系数，消除溶液间离子强度差异对电位的影响。 （2）柠檬酸盐：比F－更强的络合剂，优先与干扰离子相结合，从而使氟离子从络合物中游离出来。 （3）醋酸、盐酸、氢氧化钠等：形成柠檬酸盐、醋酸盐的pＨ缓冲体系。pH值过低，H+与F-反应生成HF，从