习题解答－第二章.ppt

15．某试样含有Na2CO3和NaHCO3,移取0.3010 g,用酚酞作 指示剂,滴定时用去0.1060 mol/L HCl 20.10 mL,继续用 甲 基橙作指示剂,共用去HCl 47.70 mL.计算试样中 Na2CO3和NaHCO3的百分含量. 解：酚酞作为指示剂时，发生反应 Na2CO3 + HCl = NaCl + NaHCO3 甲基橙作为指示剂时，发生反应 NaHCO3 + HCl = NaCl + H2O+CO2 所以碳酸钠的物质的量为 0.1060 mol/L × 0.0201 L = 2.131×10-3 总量为 0.1060 mol/L × 0.0477L = 5.056×10-3 二元弱酸H2B，已知pH=1.92时，δH2B=δHB-；pH=6.22时，δHB-=δB2-。计算：（1）H2B的Ka1和Ka2；（2）当二元弱酸以HB-形式存在时pH值为多少？（3）若用0.100 mol/L NaOH 溶液滴定0.100 mol/L H2B，滴定至第一和第二化学计量点时，溶液的pH值各为多少？各选用何种指示剂？ 16 解： pH ＝ 1.92 时 2) Ka2C20Kw C/Ka2 500 3) 第一计量点时，溶液为NaHB 的溶液，则浓度为 0.0500 mol/L pH ＝ 4.12 因此选用甲基橙作为指示剂，其指示范围 为 （3.1—4.4） 第二化学计量点溶液为Na2B CB2- = 0.100/3 = 0.033 mol/L 所以以百里酚酞作为指示剂 其指示范围为 （9.4—10.5） 17．称取Na2CO3和NaHCO3的混合试样0.6850 g，溶于适量水中。以甲基橙为指示剂，用0.200 mol/L HCl溶液滴定至终点时，消耗50.0 ml。如改用酚酞为指示剂，用上述HCl溶液滴定至终点时，需消耗多少毫升？ 解：甲基橙作为指示剂时，发生反应 Na2CO3 + HCl = NaCl + H2O+CO2 NaHCO3 + HCl = NaCl + H2O+CO2 共消耗的盐酸的量为 nHCl = 0.200 mol/L ×0.050 L = 0.010 mol 设Na2CO3 的物质的量为n1 NaHCO3 的物质的量为 n2 2n1 + n2 = 0.010 106n1 + 84.01n2 = 0.685 解得 n1 = 0.0025 mol n2 = 0.005 mol 酚酞为指示剂时Na2CO3 + HCl = NaCl + NaHCO3 18．称取纯一元弱酸HB 0.8150 g，溶于适量水中。以酚酞为指示剂，用0.1100 mol/LNaOH溶液滴定至终点时，消耗24.60mL，当加入NaOH 溶液11.00mL时，溶液的pH=4.80。计算该弱酸HB 的pKa值。 解: nHB = C1V1 = 0.1100mol/L ×0.0246 L =0.002706 mol 加入NaOH 11.00后 nB- ＝CV2 = 0.00121 nHB’ = nHB － nB－ ＝0.001496 为缓冲溶液 19．用0.100 mol/L HCl溶液滴定0.100 mol/L Na2CO3溶液至pH =5.00时。计算有百分之几的Na2CO3变成了H2CO3？剩下的主要组成是什么？如果煮沸溶液以除尽CO2，冷却后，溶液的pH为多少？ 解：pH ＝ 5.00时 溶液为NaHCO3 与 H2CO3 得混和溶液 剩下得主要成分为 HCO3- 除去CO2 后 20．以0.100 mol/L NaOH 溶液滴定0.20 mol/L NH4Cl和0.100 mol/L 二氯乙酸的混合溶液。问：（1）是否可以进行分别滴定？（2）化学计量点溶液的pH 值为多少？（3）若滴定至 pH=5.00，终点误差为多少？ 解：1) 因为Ka1C/Ka2C = 4.5×10 7 10 5 所以可以分别滴定 2）第一化学计量点时 Ka2 = 5.56×10-10