树脂工艺品甲醛含量的测定高效液相色谱法 - 检验检疫标准管理信息系统.doc

《》 行业标准编制说明 项目概况 任务来源 本标准系国家认证认可监督管理委员会下达的2012年标准制修订项目计划2012B430《树脂工艺品甲醛含量的测定 高效液相色谱法》。 目的和意义 树脂工艺品是以不饱和树脂为主要原料，通过浇注成型制成各种造型美观、形象逼真的人物、动物、昆鸟、山水等，并可制成各种仿真效果，深受消费者的青睐，成为现代家居主要装饰摆设之一，多年来畅销国内外，尤其是对欧美市场出口量很大。据不完全统计，我国树脂工艺品年出口额超过0亿美元。 但近年来，树脂工艺品因安全质量问题已引起各国消费者的高度关注。比如，工艺品所含有害重金属（铅、镉等）而被外国宣布召回的事件时有发生；2010年，发生过多起出口欧盟的树脂工艺品，因货柜中二氯乙烷等有害气体浓度过高，造成装卸工人晕倒，被德国、荷兰等欧盟客户投诉索赔，给企业造成重大损失。〔2010〕147号”警示通报。因此，树脂工艺品有毒有害释放，已构成对人体健康和环境安全的威胁。 甲醛是一种无色，有强烈刺激性气味气体，易溶于水、醇和醚。甲醛是一种重要的有机原料，易制备、价格低，已被广泛用于人工合成黏结剂、涂料、皮革工业、医药、染料等。甲醛是原浆毒物，能与蛋白质结合，吸入高浓度甲醛后，会出现呼吸道的严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛，也可发生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛，可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少量甲醛，能引起慢性中毒，出现黏膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎角化和脆弱、甲床指端疼痛，孕妇长期吸入可能导致新生婴儿畸形，甚至死亡，男子长期吸入可导致男子精子畸形、死亡，性功能下降，严重的可导致白血病，气胸，生殖能力缺失，全身症状有头痛、乏力、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻以及植物神经紊乱等。2006年IARC组织将甲醛列为1类致癌物。GB 50325-2010《民用建筑工程室内环境污染控制规范 目前国内外还没有关于树脂工艺品中甲醛测定的文献报道，也无相应的检测标准。有关甲醛的检测方法主要有分光光度法[1]、催化动力学光度法、流动注射化学发光法、液相或气相色谱法等[]。采用气相色谱法测定甲醛，需经衍生后用环己烷萃取进行检测，操作较为繁琐；乙酰丙酮分光光度法灵敏度度，操作费时本研究采用超声萃取法，提取树脂工艺品中游离甲醛，衍生后用液相色谱法。法操作简便快速，定量准确，灵敏度高，测的需要3 标准编制过程 厦门检验检疫局接到标准制任务后，迅速组建了标准起草工作组。明确了分工，广泛查阅了国内外标准和相关文献，就树脂工艺品中甲醛含量的检测方法、试验条件、方法的灵敏度、准确度和精密度等进行调研，并根据本实验室条件，初步拟定试验方案。在以往的实验方法基础上，结合实验室设备现状，确定采用液相色谱法作为检测手段。考察了不同提取方式对甲醛提取效率的影响。本标准文本照GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规则》和GB/T 20001.4-2001《标准编写规则 第4部分：化学分析方法》的要求编制。 4 方法原理 将样品敲碎后用高速万能粉碎机粉碎至粒径小于2 mm；用水超声提取，提取液经衍生过滤后，用液相色谱法测定，外标法定量。 前处理液相色谱回收率及精密度试验，方法验证试验结果表明，各项技术指标均完全满足检测需要。 实验技术论证 2.1. 衍生实验 2.1.1 衍生剂衍生介质的选择 根据文献，确定2,4-二硝基苯肼为本方法衍生剂。当乙睛比率达30%～70%时有较高的灵敏度和良好线性，本文选定比率为50%。 2.1.2衍生剂用量衍生时间的 经检测普查发现，大多数实际样品经前处理、超声、衍生、定容后溶液中甲醛浓度都低于10 mg/L。选取10 mg/L的甲醛标准溶液，加入0.3 g/L 2,4-二硝基苯肼衍生液，固定衍生时间为，衍生温度为60，研究衍生剂用量对测定的影响。结果表明，甲醛浓度随着衍生剂用量的增加而增加，衍生剂加入2 mL时达到平衡（见图1）。衍生剂2,4-二硝基苯肼的用量应适宜，过量的2,4-二硝基苯肼会增加色谱柱的负荷，并易在柱中形成结晶而阻塞柱子；而过少又会导致甲醛不能完全衍生[3，11]。因此本文选择衍生剂用量为2. mL。 图1 衍生剂用量对甲醛衍生物色谱峰面积的影响 选取10 mg/L的甲醛标准溶液，加入2.mL 0.3 g/L二硝基苯肼衍生液，60水浴衍生，研究衍生时间对测定的影响。结果表明，甲醛浓度随着衍生时间的增加而增加，40 min后达到平衡（见图2）。选择衍生时间为4 min。 图 衍生对甲醛衍生物色谱峰的影响SN/T 2086-2008“木制玩具中甲醛含量的测定 高效液相色谱法SN/T 1547-2011“进出口食品中甲醛的测定 液相色谱法 甲醛加标量 （mg/kg） 甲醛实际测定值 （mg/kg） 提取率（%） 10 100.0 92.82 92