吸附萃取搅拌棒的研制及其在双酚a - 中山大学化学与化学工程学院.doc

吸附萃取搅拌棒的研制及其在双酚A 分析中的应用 朱飞，郑彦婕，胡玉玲*，李攻科* [摘要] 本实验采用溶胶-凝胶法制备了聚二甲基硅氧烷/(-环糊精（PDMS/(-CD）吸附萃取搅拌棒涂层。实验表明自制涂层对极性化合物具有良好的萃取效率。实验还利用自制PDMS/(-CD固相微萃取搅拌棒，建立了搅拌棒吸附萃取-高效液相色谱-荧光检测（SBSE-HPLC-FLD）联用分析测定水样中双酚A的方法。并利用此方法对自来水、桶装纯净水、加热后纯净水及塑料杯、纸杯和泡沫饭盒浸泡液样品中双酚A的含量进行了分析，所得结果均符合痕量分析的要求。 [关键词] 搅拌棒吸附萃取 聚二甲基硅氧烷/(-环糊精 溶胶-凝胶 双酚A1 前言 1.1 搅拌棒吸附萃取（SBSE）技术简介 搅拌棒吸附萃取（Stir bar sorptive extraction, SBSE）是由Erik Baltussen等人于1999年提出的[]，是在固相微萃取（Solid Phase Micro Extraction，SPME）基础上发展起来的一种新型样品预处理技术。该技术与固相微萃取一样集提取、净化、浓缩和进样为一体，具有简单、高效、快速、重现性好、绿色无溶剂等优点，并在萃取过程中吸附搅拌棒自身完成搅拌，避免了在Fiber SPME中搅拌子的竞争吸附，而且其萃取固定相的体积比SPME大50倍以上[]，因此富集倍数明显提高，非常适合痕量分析。目前该技术已成功地应用于环境样品、食品中污染物、毒品、医药和农药残留、人体内分泌干扰物质、多环芳烃、苯系物和多氯联苯等的分析[-11]。 但是，商品化的SBSE装置只有聚二甲基硅氧烷（Poly(dimethylsiloxane)，PDMS）这一种固定相涂层，而PDMS是一种非极性的萃取固定相，对极性较大的化合物选择性比较差，而且商品化SBSE装置价格较高SBSE技术的应用受到了较大的限制。正因为此，对SBSE技术的研究也是一项十分有创新性和实际意义的工作。 1.2 立题意义与实验创新点 本实验在PDMS材料的基础上选择了具有笼装空腔结构，内疏水、外亲水，芳香类化合物和苯酚类化合物具有很强的吸附和分离能力[]的(-环糊精（(-cyclodextrin, (-CD，如图1所示）作为涂层的基本材料，通过控制两者量的关系，使得自制新涂层不但对中等极性化合物的萃取能力没有明显减弱，而且对极性较大的化合物（如苯酚类化合物）有较好的萃取富集效果，解决了商用PDMS萃取搅拌棒对极性较大化合物萃取效果不好的瓶颈，拓宽了SBSE技术的应用面。 图1 (-环糊精的结构示意图*注：基金支持：广东省自然科学基金；中山大学化学与化学工程学院创新化学研究基金（批准号：200610） 第一作者： 朱飞，本科，中山大学化学与化学工程学院02级应用化学专业 指导老师： 胡玉玲 E-mail: yuling_hu@ 李攻科 E-mail: cesgkl@ 双酚 A （bisphenol A,BPA）是一种重要的精细化工原料，广泛应用于工业生产和人类生活中。但实验证明：BPA是一种既具有雌激素特性，又可能干扰雄性生殖活动的某些机制的潜在危险化合物[-16]。而在我国现有的塑料制品标准中尚无关于BPA的卫生标准和标准检测方法 []。因此，建立合适的方法对环境中BPA进行分析，对于控制和解决可能出现的BPA污染问题具有积极的现实意义。 本实验还利用自制涂层制备了吸附微萃取搅拌棒，并在此基础上建立了搅拌棒吸附萃取-高效液相色谱-荧光检测（SBSE-HPLC-FLD）联用分析实际水样中BPA含量的方法。 2 实验部分 2.1 实验药品与试剂 四乙氧基硅烷：瑞士Fluka公司，≥98 % ( GC )；3-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷：美国Aldrich公司，≥98 % ( GC )；羟基终端聚二甲基硅氧烷：美国Aldrich公司；(-环糊精((-CD)：北京奥博星生物技术责任有限公司，生化试剂，≥98 %；三氟乙酸(TFA)：上海国药试剂厂，99 %，含1 %的水；二氯甲烷：广州化学试剂厂，分析纯，≥99.5 %双酚A：国药集团化学试剂有限公司，化学纯，≥99.9%。 2.2 仪器及操作条件 2.2.1 实验仪器： 超声振荡器：HN1006型超声波振荡器，广州华南超声设备厂；SBSE搅拌平台搅拌平台型号为RET basic C，电子模糊控温装置型号IKA公司；气相色谱分析仪：液相色谱分析仪：日本岛津公司Shimadzu LC-20A。 2.2.2 色谱条件： Shimadzu LC-20A分析双酚A的操作条件： 检测器：RF-10AXL荧光检测器；自动进样器：SIL-20A；色谱柱：Phenomenx C18, 4.6 mm× 250 mm, 5 μm；荧光激发波长281