二氯硼烷光电子光谱与分解途径的理论研究 - NTCUIR.PDF

國立臺中教育大學科學應用與推廣學系國立臺中教育大學科學應用與推廣學系 國立臺中教育大學科學應用與推廣學系國立臺中教育大學科學應用與推廣學系 科學教育碩士學位暑期在職進修專班碩士論文 指導教授 ：張嘉麟 博士 二氯硼烷光電子光譜與分解途徑的 理論研究 Theoretical studies of the photoelectron spectra and dissociation pathways of dichloroborane 研究生 ：許書英 撰 中 華 民 國 九 十 六 年 十 月 I 摘要摘要 摘要摘要 本研究目的是利用密度泛函理論的方法，研究二氯硼烷(HBCl )分子及 2 其分解產物的結構 、光電子光譜和分解途徑 。我們用B3LYP 泛函數 ，以 6-311+G(d,p) 、6-311++G(d,p) 、6-311++G(2d,p) 、6-311++G(2d,2p) 、 cc-pVDZ 、cc-pVTZ 、aug-cc-pVDZ 、aug-cc-pVTZ 等八個基組 ，計算出二 氯硼烷分子 、離子及其分解產物的平衡結構和振動頻率，也計算法蘭克- 康登因子 ，並模擬其光電子光譜。結果發現Cl2 分子模擬光譜和實驗一致 ； HBCl 和 HCl 分子的模擬光譜與實驗光譜雖大部分吻合 ，但在實驗光譜中 2 仍有部分訊號尚待進一步的研究與釐清 。最後，我們以CCSD （T ）的方 法，計算二氯硼烷分子 、離子及其分解產物的能量，計算了絕熱游離能和 垂直游離能 ，並分析二氯硼烷分子、離子及其分解產物可能的分解途徑， 以及所需的能量 。 關鍵字 ：密度泛函理論、法蘭克-康登因子 、光電子光譜、分解途徑、游 離能 、二氯硼烷 II Abstract The purpose of this study is to investigate the structures, photoelectron spectra, and dissociation pathways of dichloroborane (HBCl ) and its dissociation products by 2 using the density functional theory. The equilibrium structures and harmonic vibrational frequencies of the studied molecules were calculated by using the B3LYP functional and the basis sets of 6-311+G(d,p), 6-311++G(d,p), 6-311++G(2d,p), 6-311++G(2d,2p), cc-pVDZ, cc-pVTZ, aug-cc-pVDZ, and aug-cc-pVTZ.