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配合物基础 1.配位化合物的基本概念   HYPERLINK /chemone/18-1.htm \l 1-1 \t main 配位化合物  HYPERLINK /chemone/18-1.htm \l 1-2 \t main 配合物的命名  HYPERLINK /chemone/18-1.htm \l 1-3 \t main 异构现象 2.配位化合物的稳定性   HYPERLINK /chemone/18-2.htm \l 2-1 \t main 酸碱的软硬分类  HYPERLINK /chemone/18-2.htm \l 2-2 \t main 影响配位单元稳定的因素  3.配合平衡   HYPERLINK /chemone/18-3.htm \l 3-1 \t main 配合 - 解离配合  HYPERLINK /chemone/18-3.htm \l 3-2 \t main 配合平衡的移动 4.配位化合物的价键理论   HYPERLINK /chemone/18-4.htm \l 4-1 \t main 配合物的构型与中心的杂化方式  HYPERLINK /chemone/18-4.htm \l 4-2 \t main 中心杂化轨道的形成  HYPERLINK /chemone/18-4.htm \l 4-3 \t main 价键理论中的能量问题  HYPERLINK /chemone/18-4.htm \l 4-4 \t main 价键理论的实验根据 5.配合物的晶体场理论   HYPERLINK /chemone/18-5.htm \l 5-1 \t main 晶体场中的 d 轨道  HYPERLINK /chemone/18-5.htm \l 5-2 \t main 过渡金属化合物的颜色  HYPERLINK /chemone/18-5.htm \l 5-3 \t main 晶体场稳定化能(CFSE)  HYPERLINK /chemone/18-5.htm \l 5-4 \t main Jahn - Teller 效应 纲要:   §1.配位化合物的基本概念   一.配位化合物 1 定义   由中心原子 ( 或离子 ) 和几个配体分子( 或离子)以配位键相结合而形成的复杂分子或离子,通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称做配位化合物,简称配合物,也叫络合物。   , Ni(CO)4 都是配位单元, 分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。   [ Co(NH3)6]Cl3 , K3[Cr(CN)6], Ni(CO)4 都是配位化合物。[Co(NH3)6] [Cr(CN)6] 也是配位化合物。判断的关键在于是否含有配位单元。 2 构成    内界是配位单元,外界是简单离子。 又如 K3[Cr(CN)6] 之中,内界 ,外界是 K+ 。 可以无外界,如 Ni(CO)4 。但不能没有内界 。 内外界之间是完全电离的。    内界配位单元又由中心和配体构成。 中心:又称为配合物的形成体,多为金属离子,尤其是过渡金属离子。 配体:经常是阴离子或分子。 3 配位原子和配位数   配体中给出孤对电子与中心直接形成配位键的原子,叫配位原子。配位单元中,中心周围与中心直接成键的配位原子的个数,叫配位数。   配位化合物 [Co(NH3)6]Cl3 的内界为 , 中心 的周围有 6 个配体 NH3 ,每个 NH3 中有 1 个 N 原子与配位。 N 是配位原子,Co 的配位数是 6 。 注意 :配体的个数与配位数不是同一个概念 。   若中心的电荷高,半径大,则利于形成高配位数的配位单元 ; 而配体的电荷高,半径大,利于低配位数。 4 多基配体和螯合物   乙二胺 H2N- CH2 - CH2 - NH2 ( 表示为 en ) ,其中两个氮原子经常和同一个中心配位 。象这种有两个配位原子的配体通常称双基配体 ( 或双齿配体) 。   而乙二胺四乙酸 ( EDTA ) ,其中 2 个 N ,4 个 -OH 中的 O 均可配位,称多基配体 。       负离子多基配体和正离子中心形成的中性配位单元,称为内盐。例如:     二 配合物的命名   [Co(NH3)5H2O]Cl3  三氯化五氨·水合钴 ( III )   Cu2[SiF6]   六氟合硅 ( IV ) 酸亚铜 1 在配合物中   先阴离子,后阳离子,阴阳离子之间加‘ 化’ 字或‘ 酸’ 字,配阴离子看成是酸根。 2 在配位单元中 1° 先配体后中心,配体与中心之间加‘ 合’ 字 。 2° 配体前面用 二、三、四 … … 表示该配体个数 。 3° 几种不同的配体之间加 ‘ · ’ 隔开。 4

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