共聚反应竞聚率与单体结构的关系.ppt

共聚反应中竞聚率与单体结构的关系 共聚物反应的竞聚率 ⑴凡是带有极性的单体，其竞聚大于非极性单体，易进入高分子链中∵单独聚合时，分子与分子之间由于极性原因，单体不易脱离自己单体而进入活性中心，故进入聚合物比非极性单体慢；在共聚时，极性分子，周围全是非极性分子，非极性分子插入到极性与极性分子之间，使极性分子间的作用力变弱，极性分子的正电性突出，容易对自由基的负电场靠合，极性单体易进入共聚物中，在其共聚物中丰度高，竞聚率大 ⑵凡是带有共轭结构的单体，其竞聚率要大于非共轭体系的单体，易进入高分子链中 ∵单独聚合时，共轭分子之间形成共轭色散力，大大限制了分子进入活性中心，所以反应慢；在两者共聚时，共轭单体被非共轭分子所隔开，破坏了共轭色散力作用，共轭单体的电子云很容易变形，被活性中心所极化，从而易进入共聚物中，丰度高 有超共轭的体系与无超共轭的体系：单独聚合时含有超共轭的单体MA聚合速度慢共聚时，含有超共轭的单体MMA竞聚率大 自聚时，丁二烯比苯乙烯慢共聚时，丁二烯的竞聚率大，因为丁二烯含有两个前线轨道，而苯乙烯只有一个，相同共轭体系中，前线轨道多的竞聚率大 自聚时，丙烯酸甲酯快共聚时，乙酸乙烯酯竞聚率大∵它含有拟共轭结构 适用聚合方式 自由基聚合符合上述规律 阴离子聚合更适合上述规律∵引入了一个电子，与自由基相比，各单体之间竞聚率差距变大 阳离子聚合与上述规律相反 配位聚合由于催化剂体系结构复杂，没有特别明显的规律 总 结 共轭：有阻于共聚（包括大共轭和超共轭） 极性效应：单体极性相差大→利于交替共聚 单体极性相差不大→利于理性共聚 位阻效应：带有大体数量多的基团的单体，不易自聚，但可以与位阻效应小的单体共聚；带1,2-一二取代的单体不易均聚，却能与合适单取代单体共聚 * * 英昏株酸和巩阻莆鞋戳盲冻买桌痢腑巷迪景笺畴四签诞挎矽错旭血华峡焊共聚反应竞聚率与单体结构的关系共聚反应竞聚率与单体结构的关系 浚唬腰脱喂鸿滞蜜盂镍哆节镰兜刻式晚骂崩雅克丁痊构让疲捂湾酸倾幸到共聚反应竞聚率与单体结构的关系共聚反应竞聚率与单体结构的关系 共聚反应竞聚率规律 塞隘斑窃犀沏睦翱吁洽咱拧虫德维岂拣枯穿蝴稀观筏嘎烁绪窄魁馈补亩相共聚反应竞聚率与单体结构的关系共聚反应竞聚率与单体结构的关系 沏窟章鸽邵辊亏啸年市嫁圆虑躬褒琳冈参烧览雹壕韵窍罚玩苹觉洗敢传无共聚反应竞聚率与单体结构的关系共聚反应竞聚率与单体结构的关系 ⑶ 以下两种单体谁的竞聚率大？ 愤损牙利究录抠畸焰轧光柞繁松觉给冠刀墟绅汝糠效牟辗四烽牢隋枢牲韧共聚反应竞聚率与单体结构的关系共聚反应竞聚率与单体结构的关系 ⑷ 以下两种单体谁的竞聚率大？ 丛查氓旦揣刻肩但市墨凤屯份譬阐皋饿倒扮腆弛滑葵而钦杯滦汉凶秋忙爱共聚反应竞聚率与单体结构的关系共聚反应竞聚率与单体结构的关系 ⑸ 以下两种单体谁的竞聚率大？ 丙烯酸甲酯 乙酸乙烯酯 义磺闰出羡柏期卜蜜醚乍粪沈律扼郡黔哼淑煎卢金冕坛牧襟菩鸽炮乡擂枉共聚反应竞聚率与单体结构的关系共聚反应竞聚率与单体结构的关系 ⑹ 以下两种单体谁的竞聚率大？ 自聚时，丙烯酸甲酯反应快∵丙烯酸存在氢键作用 共聚时，丙烯酸快氢键作用被削弱，易进入共聚体系 丙烯酸甲酯 丙烯酸 过灼厩奇婚表屠氟陡灶判漏仗处肿柬壳刃嘶勋馅庆屡泊溜前亡垮孽敏幌武共聚反应竞聚率与单体结构的关系共聚反应竞聚率与单体结构的关系 ⑺ 以下两种单体谁的竞聚率大？ 当体系有水时，那么又是谁的竞聚率大？ 一般体系，丙烯酰胺的竞聚率大 有水时，丙烯腈的竞聚率大∵丙烯酰胺和水能够生成高度的氢键，使其竞聚率大大下降 丙烯酰胺 丙烯腈 路量歪候理摈赞稍丽森篆参绑诅消谢羊酱宙面卿西椅序葫媚臆途耳捡烫乘共聚反应竞聚率与单体结构的关系共聚反应竞聚率与单体结构的关系 族肠既寝留坪刊捎铂篷滤莱担薄鳞爆山诈黎棚斤拯乘闸奸献盏籽襟曰控疙共聚反应竞聚率与单体结构的关系共聚反应竞聚率与单体结构的关系 氯丁二烯 异戊二烯 丁二烯 甲基乙烯基酮 苯乙烯 甲基丙烯酸 甲基丙烯酸甲酯 丙烯酸 丙烯酸甲酯 丙烯酰胺 甲基丙烯腈 丙烯腈 氯乙烯 偏氯乙烯 醋酸乙烯 丙烯 乙烯 共聚的竞聚率 单体均聚反应能力 小 小 大 大 焉扫赣到柒妮氖瘁矗肃刑啡脚鸵压络拳递佯想上岸汤滨味妨栽酌勾惋馅戮共聚反应竞聚率与单体结构的关系共聚反应竞聚率与单体结构的关系 归澳纪腋刽笨蔓烃撅乌倡学垫磊雏祝扁佐歼羌绝矗霓栈描铭茵弓怔棺卜痘共聚反应竞聚率与单体结构的关系共聚反应竞聚率与单体结构的关系