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第四章氧化还原平衡
第四章 氧化还原平衡
例题
1.银还原器（金属银浸于 1 mol·L-1 HCl 溶液中）只能还原 Fe3+ 而不能还原 Ti( Ⅳ),计算此条
件下 Ag+/Ag 电对的条件电位并加以说明。（参考答案）
答：
2 .计算在 pH 3.0,cEDTA=0.01 mol·L-1 时Fe3+/Fe2+ 电对的条件电位。（参考答案）答：
3 .将等体积的 0.40 mol·L-1 的Fe2+ 溶液和 0.10 mol·L-1 Ce4+ 溶液相混合，若溶液中 H SO 浓
2 4
度为 0.5 mol·L-1, 问反应达平衡后,Ce4+ 的浓度是多少？ （参考答案）答：
4.增加溶液的离子强度，Fe3+ ／Fe2+ 电对的条件电势是升高还是降低？加入PO43 －，F －或 1，
10-邻二氮菲后，情况又如何？ （参考答案）
答：
当增加溶液的离子强度时，对高价离子而言，Fe3+下降的幅度更大，即 降低，
所以条件电势降低。
3- - 3+ 3- -
若加入 PO4 ，F ，由于Fe 与 PO4 ，F 形成络合物， ，所以条件电势降
低。
若加入 1，10-邻二氮菲，它与 Fe2+ 能形成更稳定的络合物， ，所以条件电
势升高。
-1 3+ 2+
5. 已知在1mol·L －1H SO 介质中， = 0.68 V 。1，10-邻二氮菲与 Fe ，Fe 均能
2 4
形成络合物，加入 1，10-邻二氯菲后，体系的条件电势变为 1.06 V 。试问 Fe3+ ，Fe2+和 1，
10-邻二氮菲形成的络合物中，哪一种更稳定？
（参考答案）
答：
因此： ，即Fe2+ 的副反应系数更大，也就是Fe2+形成的络合物更稳定。
6. 已知在酸性介质中， =1.45 V ，MnO4 －被还原至一半时，体系的电势（半还原
电位）为多少？试推出对称电对的半还原电势与它的条件电势间的关系。
（参考答案）
答：
－ + － 2+
MnO + 8H + 5e == Mn + 4H O
4 2
令半还原电位为 ，此时[MnO4 －]=[Mn2+],
对称电对的半还原电势:
+
若无 H 参加反应，则
习题
1.计算 1.00×10-4mol·L-1 Zn(NH ) 2+ 的 0.100 mol·L-1 氨溶液中 Zn(NH ) 2+ ／Zn 电对的电势。
3 4 3 4
（参考答案）
答：
2+
Zn -NH 络合物的 lgβ ～lgβ 为 2.37,4.81,7.31,9.46;
3 1 4
2.计算在 1，10-邻二氮菲存在下，溶液含 H -1 3+ 2+
2SO4 浓度为 1 mol·L 时，时Fe / Fe 电对的条
-1 2+
件电势。（忽略离子强度的影响。已知在1 mol· L H S
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