同济大学分析化学(环境生物版)配位滴定.ppt

* * * * 49‘ * 49’ * 49’ * 50 * 50 * 50 * 50 * 50 * * 4. 其它滴定剂滴定 Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ lgKM-EDTA 8.7 10.69 8.73 7.86 lgKM-EGTA 5.21 10.97 8.50 8.41 EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸 1 直接滴定法: 3.5 络合滴定方式及应用 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKMgY=8.7 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、 Mg2+总量； pH12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量 lgcK?≥6 反应速率快 有合适指示剂指示终点 被测离子不水解 封闭指示剂 被测M与Y络合反应慢 易水解 例 Al3+的测定 2 返滴定法 Al3+ AlY Y过量 AlY ZnY pH3.5 过量Y,加热 pH5～6 冷却 Zn2+ 黄 → 红 XO 测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 3间接滴定法 置换金属离子：被测M与Y的络合物不稳定 例 Ag与EDTA的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 2Ag++Ni(CN)42- ＝2Ag (CN)2-+Ni2+ Y 紫脲酸铵 MgY+EBT+Ca2+ CaY+MgEBT+Ca2+ 例 间接金属指示剂 Y CaY+MgY+EBT 4 置换滴定法 置换出EDTA Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩) AlY PbY ZnY AlF63- PbY+Y(析出) ZnY AlF63- PbY ZnY pH3～4 Y过 ,加热 Zn2+ F- 加热 Zn2+ (测Al) (测Al,Pb总量) pH5～6 冷却,XO 黄→红 冷却 黄→红 3.5 配位滴定的应用 硬度测定 水中Ca2+、 Mg2+测定 10.7 8.7 log KMY 加NaOH至pH≈12.5,Mg(OH)2 沉淀不干扰! 在pH≈10.0,可测出Ca2+、Mg2+总量, EBT作In 实验内容，水总硬度测定。 重点掌握！2次调pH/In/计算方法 硬度（永久硬度/暂时硬度）与碱度的关系 （1）总碱度?总硬度，即C（HCO3-）?C（1/2Ca2+）+C（1/2Mg2+）碳酸盐硬度=总碱度，有非碳酸盐硬度CaCl2等 （2）总碱度?总硬度，即C（HCO3-）?C（1/2Ca2+）+C（1/2Mg2+）碳酸盐硬度=总碱度，负硬度（K、Na） （3）总碱度=总硬度：碳酸盐硬度=总碱度=总碱度 第三章 作业与讨论 本章作业 p67-69 1 所有选择、填空与思考题课外完成。 无需上交。 2 书面上交：3.15/16/17/18/19/20/23 * 1 总结上周，到slide15 2 可以到34，应用完成，点作业，但不讨论。 * * EDTA溶解度？？？ * EDTA溶解度？？？ * * * * * * * 第一节要总结一下上周，因此到slide15 * * * * * * * * * * * * * /bbs/ 3 配位滴定法 * /bbs/ 第3章 配位（络合）滴定法 套路：平衡、滴定曲线（突跃）、指示剂、 滴定条件、应用 3.1 概述 3.1.1 配位滴定法 配位滴定法: 基于配位反应的滴定分析,常用于测定金属离子 滴定剂 : 如EDTA、EGTA、EDTP等 氨氮和羧氧配位原子,配位能力强 有机配位剂,特别是其中的氨羧配位剂 氨羧配位剂 3.1 概述 3.1.2 EDTA的基本性质 结构 名称：1 易形成双偶极离子 常用Na2H2Y?2H2O，即EDTA二钠盐 四元弱酸；可获得两质子，当成六元酸 乙二胺四乙酸(EDTA酸，记作H4Y) 盐： 较大溶解度 EDTA： 0.2 g/L 二钠盐：111 g/L 3.1 概述 3.1.2 EDTA的基本性质 Ethylenediaminetetraacetic acid Chelate1 Chelating agent1 E d t a 3.1 概述 3.1.3 EDTA配和物的特点 特点: 形成多个多元环,配合物稳定性高 1∶1配位，六个配基的原因，计算也方便 无色金属离子形成的配合物仍无色， 有色金属离子的配合物颜色更深 特点: 稳定，1:1，颜色加深 络合滴定 络合平衡 M+Y=MY 稳定常数(绝对)：理想状态、无副反应存在 3.2 配位平衡