2008配合物.ppt

配位化合物 知识要点 配合物的定义和分类，简单配合物的命名。 形成配合物的条件（中心离子、配原子）；影响配位数的因素。 配合物价键理论要点； 中心金属所采用的杂化轨道类型与空间构型； 配合物稳定常数K稳与不稳定常数K不稳的定义 及其相互关系； 配合物、同离子存在的条件下难溶盐溶解度的计算。 配位平衡的移动： 酸度,沉淀反应,氧化还原反应,配离子的转化对配位平衡地影响 配合物的异构现象： 顺-反异构；面-经异构；旋光异构 结构异构：电离异构，水合异构，键合异构，配位异构 绚丽多彩的宝石 从左到右：黄色 (yellow) – [ Co(NH3)6]3+ 橙色 (orange) – [Co(NH3)5NCS]2+ 红色 (red) – [Co(NH3)5H2O]3+ 紫色 (purple) – [Co(NH3)5Cl]2+ 绿色 (green) – [Co(NH3)4Cl2]+ 第一节 配位化合物的基本概念 1.配位键──一种新的成键类型（复习） 离子键：电负性相差较大（1.7）的金属元素与非金属元素分别变成具稳定的（八电子构型）正、负离子后，通过离子间的静电作用而形成分子。 共价键：电负性相近的原子中的未成对电子，可通过共享的方式配对成键。 离域键：自由电子分布在多个原子周围形成的一种位置不定的键，既无方向性又无饱和性，键能适中。金属键属于离域键。 配位键：若甲方具有已配对的孤对电子，乙方具有能量与之相近的空轨道，则成键的两个电子完全由甲方提供,如此所形成的化学键称为配位键。 2 配合物的定义 是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。 3.配合物的结构 M表示中心原子或离子，L表示配体，l 称为配体数(直接同核配位的配体数目)，X代表外界阴离子，K代表外界阳离子。 （1）中心离子或原子：配合物中心离子或原子是配合物的核心,它们必须具有空的价轨道，通常是金属(尤其是周期表中的过渡金属) 离子或原子。 （2）配体：含有孤对电子的分子或离子均可作为配体的配位原子。 表1b 常见配体的结构式 单齿配体 若配体分子或离子中仅有一个原子可提供孤对电子，则只能与中心原子形成一个配位键，所形成的配体称为单齿配体。 常见的单齿配体有卤离子（F-、Cl-、Br-、I-)、其它离子(CN-、SCN-、NO3-、NO2-、RCOO-)、中性分子（R3N、R3P、R2S、H2O、吡啶C5H5N）等。 大体说来，卤离子为弱配体；以O、S、N为配原子的配体是中强配体；以C原子为配位原子配体是强配体。 多齿配体 (一个配位体中有两个或两个以上的配位原子) 二齿配体：乙二胺 NH2一CH2一CH2一NH2 简写为en， 四齿配体：氨基三乙酸 六齿配体乙二胺四乙酸根（EDTA） 常见的配体及其分类如表。 表1a 常见的配体 表2 中心原子、配原子在周期表中的分布 绿色区域的原子能形成稳定的简单配合物和螯合物； 黄色区域的原子能形成稳定的螯合物； 蓝色区域的原子仅能生成少数螯合物和大环配合物； 灰色区域原子的性能不明； 深红色区域的原子为常见配体。 影响配位数大小的因素 配体相同时，中心原子的半径越大，可能的配位数越多； 中心离子的电荷数越高，可能的配位数越多。当中心离子的氧化数分别为+1,+2,+3时，可能的配位数通常为2,4或6,6等。如Cu(NH3)2+，Cu(NH3)42+； 中心离子相同时，配体的体积越大，配位数越低。如AlF63-，AlCl4-； 其它条件相同时，配体的浓度越高，越易形成高配位数的配合物； 其它条件相同时，溶液的温度越高，越难形成高配位数的配合物。 4. 配合物的盐与复盐的比较 复盐, 如钾矾 KAl(SO4)2·12H2O、光卤石kCl · MgCl2· 6H2O等，是两种不同盐类的离子和水分子排列于同一晶格而成，它们彼此间的结合不十分牢固，仅在固态时稳定存在，一旦溶于水，几乎全部解离成各组分离子： KAl(SO4)2·12H2O (溶于水) → K+ +Al3++ 2SO42- +12 H2O KCl · MgCl2 · 6H2O (溶于水) → K+ +Mg2+ + 3Cl- + 6H2O 【问题与思考】 已知两种钴的配合物具有相同的化学式Co(NH3)5BrSO4，它们之间的区别在于：在第一种配合物的溶液中加BaCl2 时，产生BaSO4 沉淀，但加AgNO3 时不产生沉淀；而第二种配合物的溶液则与之相反。写出