光学活性除草剂安全剂R-（-）-BAS145138的合成、表征与活性分析.pdfVIP

中文摘要 中文摘要 本文较详细地研究了除草剂安全剂R．(．)．BAS．145138的合成。选用廉价易得的丙酮、 硝基甲烷、铁粉、盐酸和乙酰丙酸为原料通过三步反应合成了重要的反应原料3,3．6-三 甲基．9．氧杂．1，5．二氮杂二环[4．30】：选用廉价易得的D．酒石酸为拆分剂制备了重要的反 应中问体s．(+)．3，3，6．三甲基-9-氧杂．1‘5．二氮杂二环【4_3．0】。合成了目标产物5-二氯己酰 基．3，3，6一三甲基．9．氧杂．1，5．二氯杂二环[4．3．0】。在台成试验中采用了正交实验设计，优化 38 了反应条件，对所合成中间体和产物进行了结构表征：对所合成安全剂R-(．1．BAS一】45I 进行了初步的生物活性测定。 r本研究对阻下内容进行了比较深入的研究： 、。l、采用丙酮、硝基甲烷、铁粉、盐酸、乙酰丙酸为原料利用三步反应合成了重要 4％、84．5％、 的反应原料3．3，6．三甲基-9．氧杂-1，5-二氯杂--W[4．3．01，产率分别为63 81．8％。优化了产物提纯的方法。 2、利用3,3，6．三甲基．9．氧杂-l，5．二氯杂二环[4．3．O】为原料、选用廉价的光学活性物 质D．酒石酸为拆分剂利用成盐拆分的方法制备了(Rs)．3，3，6．三甲基．9．氧杂．1，5-二氢杂 二环[4，3．0】·D．(+酒石酸，摸索出最佳反应条件。选用合适的结晶条件将非对映异构 体体盐假，s)-3，3，6-三甲基．9一氧杂-l，5一二氮杂二环[43．0]．D-(．)．酒石酸分离制各出 R-(．)．3，3，D三甲基．9．氧杂．1，5．二氮杂二环[4．3．0】．D-(+酒石酸。选用合适的离子变换条件 要的反应中间体S-(+)-3，3，6．三甲基．9-氧杂．1，5．二氯杂二环[4．3．0]。 3、合成了目标产物R一十5一二氯乙酰基-3,3，6．三甲基孕氧杂．1，5．二氯杂二环[4．3．0]。 4．中间产物S-(+)-3，3，6-三甲基-9-氧杂．1，5-二氮杂二环【4．30]经熔点测定、紫外光谱 (UV)、红外光谱(IR)、核磁共振、元素分析和旋光度测定进行了表征。目标产物R一(．)-1． 二氯乙酰基-3，3，6一三甲基．9．氧杂．1，5一二氮杂二环【4．3，O】经熔点测定、紫外光谱(UV)、红 外光谱(IR)、核磁共振(。HNMR、”CNMR)、元素分析和旋光度测定进行了表征。 5．运用土培法对合成的除草剂安全剂R-(．)．BAS．145138进行了室内生物测定实验． 测定了玉米株高、株鲜重指标，生物测定结果表明：O．5、1．0、2．0、5．o雌^嘻绿磺隆毒 土处理对玉米幼苗造成不同程度的伤害，用R-(．)-BAS一145138浸种处理能有效的保护玉 米免受绿磺隆的伤害。 6．随着绿磺隆浓度的增加，玉米幼苗中GSH的含量下降，用安全剂R-(-)_BAS． 145138浸种处理后能增加玉米幼苗的GSH含量。当绿磺隆浓度分别为0,5、1．0、 R-(-)-BAS—145138浸种的效 2．0耀,／kg、和5．0pe,／kg时．分别用0．5、1．0、1．0、2．0mg／kg 成的安拦剂R-(．)-BAS．145138具有较高的生物活性，能保护玉米免遭除草剂绿磺隆的危 害吖 关键词光学活{生除草剂安全剂；R．(j≯垃～s一145138：台成；表征：活性 了 ) ／-、I． 东北农业大学农学硕士学位论文 the On Study and of ActiveHerbicideSafenersof Activity Optically 138 R一(一)一BAS一145