8章水溶液杨莉.ppt

难挥发的非电解质稀溶液的通性： △P=K×m，△Tb=Kb×m，△Tf=Kf×m，Π=mRT 共同特点： 1、与溶质的浓度成正比。K、Kb、Kf与溶剂的本性有关。 2、与溶质的本性无关。由溶液中溶质的质点数目决定(稀溶液的依数性)。 3、浓溶液的四项性质不适合上述公式。 浓溶液中的质点有较显著的相互作用。 4、对电解质溶液有明显的偏差。 8-3 电解质溶液 阿仑尼乌斯提出电离理论。 要点： a、电解质在溶液中自发电离成离子； AB→A++B- b、溶液中离子能自发结合成电解质分子； A++B- →AB 平衡时：AB=A++B- 电离度：电解质电离百分数。 表示成： α=(已电离分子数/电离前分子总数) ×100% 分子数可由物质的量或浓度代替。 c、溶液导电是由离子迁移引起的，离子浓度越大，导电能力越强。 电解质的分类：强电解质、弱电解质。 根据电解质电离度的分类： α30% 强电解质； α5% 弱电解质； 5%α30% 中强电解质。 强电解质的理论电离度：100%。 强电解质的实测电离度：100%。 电离度的测定方法很多。 最常见的是测定电导率。 一、电解质溶液的 特性 1.电解质溶液依数性 同浓度的电解质溶液比非电解质溶液有更显著的依数性。 对于正负离子都是一价的电解质，如KNO3，KCl，其ΔTf(实)较为接近，而且近似为计算值ΔTf的2倍； 几种溶液的凝固点（K） 2.48 0.461 0.186 0.10 Ca(NO3)2 2.79 0.519 0.186 0.10 MgCl2 1.78 0.664 0.372 0.20 KNO3 1.81 0.673 0.372 0.20 KCl Tf实验值/ Tf计算值 ?Tf 实验值/K ?Tf 计算值*/K C/mol.dm-3 盐 化 学 *计算值按Raoult定律，偏离Raoult定律原因——由于电离，质点数上升。 例 1.对下列几种水溶液，按其蒸气压的大小次序为： （1）1mH2SO4 （2）1mNaCl （3）1mC6H12O6 （4） 0.1mNaCl （5）0.1mC6H12O6 例2.在下列溶液中： （1）1molL-1H2SO4 （2）1molL-1NaCl （3）1molL-1C6H12O6 （4）0.1molL-1HAc （5）0.1molL-1NaCl （6）0.1molL-1C6H12O6 （7）0.1molL-1CaCl2 凝固点由低到高的顺序： （1）＜（2）＜（3）＜（7）＜（5）＜（4）＜（6） （1）＜（2）＜（3）＜（4）＜（5） 凝固点由低到高的顺序： 2.电解质在熔融状态或水溶液中能导电 3.强电解质不存在电离平衡 强电解质 ?- 理论上１００％电离.但实际上强电解质在溶液中的电离度小于100﹪ 。 P.306表8-7 二.强电解质溶液的异常行为 1.导电性比理论值小 NaCl = Na+ + Cl- 0.01 0.01(1-α) 0.01α 0.01α 溶液中质点总数：0.01（1+α）mol 凝固点下降与溶质的物质的量成正比： 0.01/(0.01+α)=0.0186/0.0361 得：α=0.94=94% 3.强电解质的依数性也总是小于100﹪电离时应 有的值。 2.强电解质的电离度是一种表观电离度 为了解释以上异常行为，得拜和休克尔提出了“离子氛”的概念。 阴阳离子相互牵制作用导致阴阳离子处于异