半夹心有机金属钌、铱、铑大环化合物的合成及其性质分析.pdfVIP

摘要 在课题组研究半夹心有机金属钌、铱、铑大环化合物的基础上，本文利用草 酰胺类配体与有机金属构建得到大环化合物，并对其光化学反应性质进行了探 索。 1．含草酰胺类配体的半夹心有机金属钌化合物的合成及其表征。 联的半夹心结构有机金属钌双核化合物。以其为起始原料，在与三氟甲基磺酸银 反应后，与含氮吡啶类配体(4,4’一bpy，4,4’．bpe)白组装得到四核钌大环化合物， 其结构得到红外、核磁、元素分析、X射线单晶衍射等的表征。 2．含草酰胺类配体的半夹心有机金属铱、铑化合物合成、表征及性质研究。 与得到钌四核大环化合物中的方法类似，草酰胺类配体的锂盐与[Cp*MCl2】2 or (M=Ir Rh)反应得到双核化合物后，与三氟甲基磺酸银反应，然后与4，4’一bpe 自组装得到四核铱、铑大环化合物，其结构得到红外、核磁、元素分析、X射线 单晶衍射等的表征。 考虑到大环化合物中4，4’．bpe的双键处于交叉构象，距离在发生【2+2】光化 学反应的范围之内，我们对其固态光化学反应性质进行了研究。在紫外灯光源照 射下，铱或铑的四核大环化合物中都能给出互为异构体的两种环加成产物，其中， 铱大环化合物的转化率达到了100％，铑大环化合物的转化率大约40％。 关键词：半夹心化合物，钌，铱，铑，大环化合物，[2+2】环加成，固态反应 中图分类号：062 Abstract and basedon andRe Multinuclear Ru，Co，Ir，Rh rectanglescages organometallic are havebeenstudied therethreeavailable complexes extensivelybymanygroups，as coordinationsites Re(CO)3complexes of(arene)一Ru，CpCo，Cp木M(M=Rh，Ir)or thatcanbeusedtoconstruct aswellascoordination metallamacrocycliccomplexes ofwhichshow inion and cages，some specialability affinityselectivity． Oxamide avery incoordination typecompoundscompriseinterestingfamily aswellas themetalionstoconstructdiscrete canchelate chemistry，asthey bridge via ortransconformation。Thisthesisdescribedthe andextendedstructuresthecis ruthenium formationofbi·-andtetra--nuclearhalf-sandwich stepwise complexes oxamidato