卤代芳酮多相催化氢化反应的分析.pdfVIP

湖南大学化学化工学院应用化学硕士论文 摘 要 卤代芳酮的氢化反应在有机合成中非常重要。其氢化产物可以是芳酮或芳 醇，这两者都是合成非甾体消炎药(NsAID)的关键中间体。例如目前最引人 注目的萘普生的合成方法是：经6一甲氧基．2．丙酰基萘的重排法和1．(6一甲氧基 ．2．萘基)乙醇羰基化法。6一甲氧基-2一丙酰基萘可以由2．甲氧基萘直接丙酰化得 到，但由于萘环的1位比6位活泼，有副产物2．甲氧基．1．丙酰基萘生成。如果 先用卤素原子占据1位再酰基化就会专一的生成6位酰基化产物。卤索可以用 催化氢化的方法脱去。虽然增加了反应步骤，但目的产物的总收率大大提高了。 同样的原因，由5．卤．6．甲氧基．2．乙酰基萘催化氢化制备1．(6．甲氧基．2一 萘基)乙薛要比6．甲氧基．2．乙酰基萘直接氢化多一步，但可以大大提高总收率 (以2-甲氧基萘为起始物计)。 卤代芳酮的催化氢化产物可能有三种：芳酮(仅脱卤)，芳醇，芳烃(羰 基发生深度还原)。本文探讨了常压下5．卤一6．甲氧基．2．酰基萘在相转移剂存在 下，在由有机溶剂和KOH溶液组成的多相体系中的Pd／C催化氢化反应。 并分别用正交实验和均匀实验得到了制备6．甲氧基．2一丙酰基萘和1．(6．甲氧基 ．2一萘基)乙醇的优化条件。 反应器为装备有搅拌器，控温仪，鼓泡管和冷凝管的四口烧瓶。依次加入 底物、溶剂和KOH溶液。待到设定温度时加入Pd／C和相转移剂。最后氢气鼓 泡进入有机相。保温快速搅拌。反应过程中用TLC检测反应进程。停止反应后 趁热过滤回收Pd／C，分出滤液中的水相用水洗有机相，合并水相，用乙醚萃取 水相。萃取液与有机相合并。减压蒸出溶剂。将产物干燥用HPLC分析产物组 成。 用三乙胺做助催化剂，同样可以将羰基还原反应停留在还原为醇这一步。 关键词：卤代芳酮，1一(6．甲氧基-2．萘基)乙醇，6．甲氧基-2．丙酰基萘， 催化氢化，多相体系，相转移剂，Pd／C，三乙胺． 湖南大学化学化工学院应用化学硕士论文 Abstraet are in The of aromaticketones halogenated veryimportant hydrogenation be or hydrogenatedproductsmayaromaticketonesaromatic syntheses．Their in the are intermediates ofnonsteroidal alcohols，both key syntheses callbe antiinflammatirydrugs(NSAID)．Forexample，Naproxenpreparedby from whichcanbeobtained rearrangement6-methoxy·-2·-propionylnaphthalene the of through dehydrogenation than is better the method directFriedel-Crofts of