含环偶磷氮烷配体的铁、钌、钴羰合衍生物的合成与结构分析.pdfVIP

内蘩古大学硬士论文 含环偶磷氮烷配体的铁、钌、钴羰合衍生物 的合成与结构研究 摘要 含偶磷氮环的单核、双核和三核铁、钴、钉羰合衍生物(其中六个为新物种)。 化学式如下： I a：Fe(CO)4[{P(NHBu‘)NBu‘)2] I b：re(co)4[P(NHBu‘)(NBu‘)2P(O)H】 IIa：Ru3(CO)lI[{P(NHBu‘)NBu‘}2】 II b：Ru3(co)II[P(NHBu‘)(NBu‘)2P(O)H】 (已知物) IIIa：C02(CO)7[{P(NHBut)NBut}2] IIIb：[Co(CO)3{P(NHBu)NBu‘}2】2 对合成的六个新羰合物进行了元素分析、IR谱、1HNMR谱和MS谱表征， a、I 并用X—ray单晶衍射法测定了Ib、IIa、b和IIIa的结构。Ia：正交晶系， I a：正交晶系，Prla20)空间群，晶胞参数 c=15．559(3)／5-,，13--92．40(3)。，z-4；II b：三斜晶系，Pi空间群， a=27．574(9)A，b=8．981(3)A，c=15．272(5)A，z：4；II 内蒙古大学硕士论文 豁Ⅶ露 要一CO ‘肾眠一oc＼／c。《 嚆 严妗{f 岭吖 vj 辩tv丁№ 霸8_帆P瑟№b 慌筘毗工、，o飞．屯 关键词铁、钴、钉羰合衍生物，环偶磷氮烷，磷配原子，合成和结构 内蒙古大学碗士论文 二、前言 金藩鞭子簇纯学是当今纯学串最为滔蹉豹磺巍领域之一，它不仅与笼辊、裔机、结构、 催化及材料学等学科的理论发展有着紧密联系，而且在探索蛋白质和固氮酶活性部位的结构 和功能Ⅲ以及在新穰纯剂i“、新型分子01和离分子丰才料的设计合成州等许多方面都肖重要的实 际应用． 经过几十年的发展，金属羰基簇合物在种类和数量上有了很大的发展，出现了众多几何 结构毅鬏、藏键方式独特约捷合毖，为残究配位彼学、他学键理论提供了大量蔹攒。茏冀含 磷、硫、氮配原子的簇台物在催化反应特性及其与工业催化剂的密切关系方面引起化学家持 久瓣浓厚兴趣，太铜氇拜娥遗行其霄羯望缕鞫静掰鍪簇台携兹分子设计嚣舍戒方法稳研究， 探询其催化规律I”。 fRu3(co)ll 并测定了冀中一些物融的菇薅结构，如下豳2．1所示，配体取代一个Ru原予上径自斡羰基。 政找甥Fe(CO)4L【L冲强p C、N、S原子配位。通过研究膦、腈铁羰含物的红外图谱．提出其分子结构应呈现三角双锥 麓黧，配搭占据一个轴藤像霍，蔼径自三令羰基不一定莛瑟，分子透霍鬟C。对称憋，懿下爨2— 2所示。此结论随后为测定的晶体结构所证实…”。此外，Brucel91也合成出一些结构类似的 铁缀台物Fe(CO)。L(L_PFc2Ph，PFc，)。 ∞O CO ∞一 OC＼ l／CO ∞0 Ru ∞l|№●●降 OC-I 竿吣吼