以水合硫酸铁为清洁催化剂合成二苯甲基醚新方法.pdf

第39卷 第 1期 河南师范大学学报 (自然科学版) Z．39 N 0．1 2011年 1月 JournalofHenanNormalUniversity(NaturalScienceEdition) Jan．2011 文章编号 ：1000 2367(2011)01—0113—03 以水合硫酸铁为清洁催化剂合成二苯甲基醚新方法 李凌君 ，朱安莲，张贵生，秦泽淼 (河南师范大学 化 学与环境科学 学院 ，河南 新乡 453007) 摘 要 ：报道了一种水合硫酸铁作为清洁催化剂制备二苯甲基醚的新方法．水合硫酸铁能够有效地催化二苯 甲醇与伯醇 、仲醇 、苄醇等发生亲核取代 反应 制备 二苯 甲基醚 ，催化剂廉价易得且用量少 (1otol )；催化反应 时间短 (1．5～3h)、收率较好 (77 ～87 )；反应结束后 ，水合硫酸铁 町以通过简单 的过滤后 回收利用 ，避免 了繁琐 的萃取 和洗涤过程 ；水是反应 中的唯一副产物 ，符合原子经济 性原则．清 沽催 化剂 的使用 和较高 的原子经济性 为二苯 甲基 醚的制备提供了较为绿色的新 方法． 关键 词 ：二苯 甲基醚；水合硫酸铁；清洁催化剂 中图分类号 ：0622．3 文献标志码 ：A 三价铁盐 (Fe”)在催化碳链的构建和官能团转化方面有着重要的应用口]．但是大多数三价铁盐都溶于 常见的有机溶剂 ，在反应结束后 ，为了除去三价铁盐得到纯净产品，需要进行多次萃取和洗涤 ，这样就大大增 加 了反应中有机溶剂的使用 ，而且催化剂难以回收和再利用，催化剂的最终排放还会引起环境的污染 ，这个 过程很难符合绿色化学的要求．为了解决这个 问题 ，固载的三价铁盐催化剂被开发应用 [2]，虽然 固载 的三价 铁盐催化剂反应结束后能够被方便地分离 出来 ，但是这类催化剂烦琐的制备和活化过程也并不能令人满意． 我们研究小组近期研究发现：水合硫酸铁 Fe。(SO )。·xH O作为一种廉价 的三价铁盐能够有效地催化一 系列有机官能团的转化 ；尤为重要的的是 ：在许 多有机反应 中水合硫酸铁都能 以粉末状分散于有机相， 非常便于 回收和循环使用 ，同时它还具有安全、低毒和使用方便等诸多优点 ，具有 “清洁催化剂”的特点[4]． ㈦a1v吼卜H20 。 reacti … H — sn HOPO(OR ((1)) ((22)， 图13种合成 笨 甲I醚的 二苯 甲基醚是一种重要 的羟基保护基团，目前已被广泛的应用于天然产物及其类似物的多步合成反应 中 ．另外 ，二苯 甲基醚也是一种重要的药效团，包含二苯 甲基醚结构的化合物 已经表现出良好的抗病毒牛 物活性 ．鉴于此 ，合成二苯 甲基醚的方法也被广泛的研究 ，目前文献报道 的制备二苯 甲基醚的方法主要有 以下 3种 (图 1)：(1)在有机碱催在下，二苯 甲基氯或者二苯 甲基溴和醇发生亲核取代反应 ；(2)由二苯 甲 醇 的活泼磷酸酯如二苯 甲基一二苯基一磷酸酯与醇发生亲和取代反应 ；(3)存催化量 的Lewis酸存在下 ，二苯 收稿 日期 ：2010—05—10 基金项 目：国家 自然科学基金 ；河南帅范大学博士肩动基金 (0711) 作者简介：李凌君 (1979一)，男 ，河南洛宁人 ，河南师范大学副教授 ，博士 ，研 究 ’m ：卡蔓酸药物化学 ll4 河南师范大学学报 (自然科学版) 2O11年 甲醇与其它醇直接发生亲核取代反应。 ”]．其中方法