关于非金属二元氢化物的酸性比较.pdf

问题 1：非金属二元氢化物涉及水合后，该如何比较其酸性？ 答：假设产物形成水合状态，通过分析非金属二元氢化物一级解离反应的焓变来进行比较。 根据盖斯定律，设计一个热力学循环： 其中，△ H θ(HX)为H—X键的解离能，△ H 0(H X)为H X 的电子亲和焓，Δ Η 0 △ H (H X)为H X 的电子亲和焓，Δ Η b m EA m n-1 n-1 hyd m n-1 n-1 - - 0 0 + - - + (H X )为阴离子H X 的水化焓，Δ Η (H)为氢的电离能，Δ Η (H )为氢离子的水化焓。 (H X )为阴离子H X 的水化焓，Δ Η (H)为氢的电离能，Δ Η (H )为氢离子的水化焓。 n-1 n-1 I m hyd m n-1 n-1 因为后两项不随酸的种类而变化，所以比较时将其略去。总反应的焓变为： 因为后两项不随酸的种类而变化，所以比较时将其略去。总反应的焓变为： 0 0 0 0 - - ΔΗ = △ H (HX) ＋ △ H (H X) ＋ Δ Η (H X ) m △ Hm (HX) △ Hm (H X) Δhyd Η m (H X ) EA n-1 n-1 b EA n-1 n-1 b （1）电子亲和焓、水化（合）焓对应的是放热过程，ΔH 为负值。放能越多，ΔH 值越 小。 ① 对于简单阴离子卤离子，水化焓正比于阴离子半径，阴离子越大，放能越少，ΔH数 - - - 值越大，这个规律很明显。对于复杂阴离子NH2 和OH ，它们之间不存在明确规律，较小OH 的水化焓反而比NH2-放能少，ΔH 反而更大。所以不能仅仅用水化能的变化趋势来解释第二 周期二元氢化物酸性的变化趋势。 物种 ΔbHm ΔΕΑHm (X) ΔhydHm ΔHm (H - 产物水合 (HX) n-1X ) CH4 435 ≦-50 / NH3 456 -71