4氧化还原滴定的应用.ppt

KMnO4法的特点 KMnO4法的滴定方式与应用 【配制方法】： 例题 40.00mL的KMnO4溶液恰能氧化一定重量的 KHC2O4·H2C2O4·2H2O，同样重量的物质又恰 能被30.00mL的KOH标准溶液(0.2000mol/L)所 中和，试计算KMnO4的浓度？ 解： 例题 设用0.2000mol/L的KMnO4溶液滴定2.500g双氧水, 在标准状态下放出氧气50.40mL,求所需KMnO4溶 液的毫升数和双氧水中H2O2的含量。 解： 例: KMnO4法测定Ca 例 今有含PbO和PbO2试样，用高锰酸钾法滴定。称取该样品1.234g，在酸性条件下加入20.00mL 0.2500mol/L草酸溶液，先将PbO2还原为Pb2+，然后用氨水调溶液pH，使全部Pb2+形成PbC2O4 沉淀，过滤后将溶液酸化，用KMnO4标准溶液滴定，共计用去0.04000mol/L KMnO410.00mL；再将沉淀溶于酸中，用同一KMnO4标准溶液滴定，共计用去30.00mL。试计算PbO和PbO2试样的百分含量？(MPbO =223.2，MPbO2 =239.0) 解： 1 PbO2 ≡ 1 H2C2O4 1 Pb2+ ≡ 1 H2C2O4 1 PbO ≡ 1 H2C2O4 5 H2C2O4 ≡ 2 MnO4- 5. 水样中化学耗氧量(COD)的测定 化学耗氧量(COD-chemical oxygen demand)是量度水体受还原性物质(主要是有机物)污染程度的综合性指标。它是指水体中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量，换算成氧的含量(以mg/L计)。测定时在水样(VS)中加入H2SO4及一定量的KMnO4溶液(V1)，置沸水浴中加热，使其中的还原性物质氧化，剩余的KMnO4用一定过量Na2C2O4还原(V)，再以KMnO4标准溶液(V2)返滴定过量部分。 7.4.2 重铬酸钾法(dichromate titration) 【配制方法】： K2Cr2O7法测定铁 K2Cr2O7法测定铁（无汞） 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质 7.4.3 碘量法(Iodimetry) （一）. 直接碘量法(碘滴法) Na2S2O3标准溶液 Na2S2O3标定 四、应用实例 1. 铜合金中铜的测定 铜合金经HCl、HNO3、溴水和尿素处理成溶液后、用NH4HF2掩蔽试样中的Fe3+，使其形成稳定的FeF63-络合物，并调节溶液的pH为3.5—4.0，加入KI与Cu2+反应，析出的I2，用Na2S2O3标准溶液滴定，以淀粉为指示剂，反应式如下： 2、漂白粉中有效氯的测定 漂白粉中有效氯的测定 3.葡萄糖含量的测定 在碱性溶液中，I2与OH-反应生成的IO-能将葡萄糖定量氧化： I2+2OH-=IO-+I-+H2O CH2OH(CHOH)4CHO + IO- + OH- = CH2OH(CHOH)4COO- + I- + H2O 剩余的IO-在碱性溶液中发生岐化反应： 3IO-= IO3-+2I- 酸化后上述岐化产物转变成I2： IO3-+5I-+6H+=3I2+H2O 最后，再用Na2S2O3标准溶液滴定： 2S2O3+I2=2S4O62-+2I- 葡萄糖含量的测定 4.直接碘量法测硫 测定溶液中的S2-或H2S时，先将溶液调至弱酸性，以淀粉为指示剂，用I2标准溶液直接滴定H2S。 H2S+I2 = S+2I-+2H+ 卡尔·费休(Karl Fisher)法测微量水 基本原理：I2氧化SO2时需定量水参加 SO2 ＋I2 ＋2H2O = H2SO4＋2HI 反应是可逆的，有吡啶存在时，能与反应生成的HI化合，使上述反应定量完成，加入甲醇可以防止副反应的发生。测定过程的总的反应式为： C5H5N·I2 ＋ C5H5N ·SO2 ＋ C5H5N ＋H2O ＋CH3OH =2C5H5N ·HI＋ C5H5N HOSO2 ·OCH3 费休试剂：I2、SO2、 C5H5N 和CH3OH混合溶液。 微库仑滴定法：电解产生I2与H2O反应，由消耗的电量计算水的含量。 7.4.4 其他氧化还原方法 1．溴酸钾法 2．溴量法 苯酚的测定 续前 3．铈量法：利用Ce4+的强氧化性测定还原性物质 4．高碘酸钾法：与有机化合物官能团的特征反应 实验方案设计参与式讨论 试设计用氧化还原滴定法