离子液体有机两相中铑-膦络合物催化长链烯烃氢甲酰化和水有机两相中钌-膦络合物催化肉桂醛选择加氢反应分析.pdfVIP

离子液体／有机两相中铑一膦络台物催化长链烯烃 氯甲蘸他和水／鸯飙两相中钉一膦络合物倦纯肉桂 醛选撵加氯反应研究 有机化学专业 研究生：郑宏杰 掇母教师：李贤均教授 摘 要 合成了离子液体1．丁基一3-甲錾咪唑四氟硼酸盐(fbmim]BF4)及1．丁錾．3． 酸镳苯蘩)璇)为疆识懿整纯了长链烯烃静氢甲虢纯爰瘦。绥果表弱篷纯裁在 豹反应活性，也有较好的生成醛的选择性。带商强极性基翻的膦配体TPPTS 和离子液体之间有很强的作用力，可将Rh／TPPTS络合物“阐定”在离子液体 中，有效防止了催化刑的流失。反应完成后，嗽予离子液体釉产物互不棚滚， 哭需道逡篱擎麴两稳分离揉俸帮霹实现罐纯裁籁产耪静分离，竞羧了鹤稠经纯 体系中通过蒸馏方法分离产物和催化剂易造成催化剂失活的缺点，也减少了能 耗。循环实验中证明该催化体系有较好的稳定性，其催化活性和选择性熬本没 有变纯。僳持一定魄铡豹骥，铑毙黠获褥较毫魄键瓣醛毫十分霪要的馋愆，在 程纯循环反应前期反应活性和选择性都较好，籍期补加麟配体籍可使活性羊“选 择性恢复到接近反应前期的水平。 考察了不同催化剂前体在反应中的催化性能，发埂食氯催化剂 RhCt(co)(TPPTS)：、 [赫(COD)cU；反应活馥缀低，蓊不古氯豹继纯翔 体系中对反应有重要的影响。进～步的研究表明在使用有良好反应活性的两种 卤离子的化合物对将傻反应活性大大降低，而艇随着卤化物加入量的增加，傣 化剂的活性迅速下降，这是卤离予可能和金属铑作用使它难于生成催化活性物 种，避～步证明卤絮褒子是引起倦纯裁活性下降的极其重要的困素。 掰究了以RuCl，·X H力为链纯翔、TPPTS为膦配傣组成静络合移粝镬优裁 体系催化肉桂醛的选择性加氢反应，对比了双长链表面活性剂DEMAB(dicetyl dimethylammonitim trimetytammoniumbromide)豹劲锉强终蠲，绥聚表明瑟长镳表嚣涯毪裁畜更 好的助催化作用。双长链表面活性剂具有更低的临界胶束浓艘(CMC)，能将表 面张力降低至很低的程度，有助于两相间反应物分子的传质，也对肉桂醛柯更 高的增溶作用，所以对反应有更好的促进作雳。 关键词：离子液体，铑一膦络合物，钌络合物， 长链烯烃，肉桂醛， 氨孚酸纯反应，燕氢反应 TheStudieson of Hydroformylation Long—Chain Olefins in CatalyzedbyRhodium-PhosphineComplexes Ionic and Liquid／OrgnaicBiphasicCatalyticSystem Selective of HydrogenationCinnamaldehyde Catalyzed Ruthenium in By PhosphineComplex Aqueous／Organic BiphasicSystem Specialty：OrganicChemistry Graduate Advisor：ProfessorLi Student：HongjieZheng Xianjun