自由基反应机理探究.ppt

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2017-07-21 发布于浙江
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自由基反应机理探究

* 甲烷的氯代反应机理的表达自由基型链反应（chain reaction）自由基中间体链引发 c h a i n i n i t i a t i o n 链传递（链转移 , 链增长） c h a i n p r o p a g a t i o n 链终止 c h a i n t e r m i n a t i o n C l C l C l C l + ( 1 ) h v o r D C l C l + C l C l C l C H 3 + C H 3 C l C H 3 C H 3 + C H 3 C H 3 ( 4 ) ( 5 ) ( 6 ) C l C H 3 H + C H 3 C l C l + C H 3 C l + C l H Cl + C H 3 ( 2 ) ( 3 ) 第 ( 2 ) , ( 3 ) 步反应重复进行引发自由基的条件：光照、加热或有自由基引发剂。（常见的自由基引发剂为：有机过氧化物，如 ROOR等）速率控制步骤，为什么？ C l C H 3 H + H Cl + C H 3 探究问题：根据键能计算反应(1),(2),(3)的焓变△H ；根据不同卤素三步反应焓变数据，判断反应决速步骤，并说明不同卤素活性；解释（2）（3）两步可否按如下进行？证据！链传递反应有什么特点？估算：△H=反应物键(离解)能-生成物键(离解)能探究习题： 1. 计算下列反应的△H 2. 学出上面三个反应的反应机理，并分别计算链引发及链增长过程的△H。附：化学键的离解能（D） 234 CH3-I 150 I-I 297 H-I 293 CH3-Br 192 Br-Br 368 H-Br 351 CH3-Cl 242 Cl-Cl 431 H-Cl 451 CH3-F 159 F-F 568 H-F 435 CH3-H 　　 435 H-H D kJ/mol 化学键 D kJ/mol 化学键 D kJ/mol 化学键 *