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中级无机化学第一章12,3
* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2 ?破坏化学键 NH3 + e(NH3)x - → 1/2H2 + NH2 -(破环N-H) NH4+ + e(NH3)x- → 1/2H2 + NH3 C6H5I+ e(NH3)x- → 1/2C6H5-C6H5 + I- 2.阴离子光化学电离制备(光解) A- + hv A + e-aq (A-: Cl-、Br-、I-、OH-、CNS-) 3.化学方法(碱性溶液中产生原子态H) OH + H2 H2O + H H + OH- e- aq+ H2O * e-aq是最活泼的负离子,其还原电位: e- → e-aq E0= -2.8v e- + H → H- E0= -2.3v ⑴制备原子态H e-aq + H+ → H e-aq + HX → H + X - ⑵与可利用空价轨道或正性物质反应 Zn2+ + 4 e-aq → [Zn(eaq)4]2- ⑶与有吸电子基团的芳香化合物作用 e-aq +RH+→R·+ H e-aq+RX→R·+X- e-aq+R=Y→R-Y- 性质和应用： * 作业： 1，4，5，7，8，11，13 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 例3. [Ag I2] - 与 I3 - [Ag F2] - 与 [ I2 F] - ∵ [Ag I2] - [ I2 I ] - s-h s-h s-s s-s 皆不稳定 ⑵ 对形成金属—金属键的解释 M—M成键的一类化合物为金属簇状化合物 如: Mn2(CO)10 Co2(CO)8 Fe3(CO)9等 其中M(o)为软酸,即M—M是以S—S匹配键合,而CO是软碱配体则稳定。(软碱配体:R3P ） 皆稳定 * （3）对固相吸附催化与吸附中毒现象的解释 如合成氨 Fe —— H2 、N2 生固相催化 杂质: O2 、H2O (h) —— Fe 发生暂时中毒 P、S、As (s) —— Fe 发生永久中毒 s s （4）异性双基配体配合物的配位方式 例：SCN -与 Fe3+、Ag+、Pt2+、Ta5+是怎样配位的？ Fe(NCS)63- Fe(SCN)63- h-h √ h-s × * Ag(SCN)2- Pt(SCN)64 - Ta(NCS)6- s-s s-s h-h （5） 判断取代反应的方向 例 H I + Ag+ Ag I ↓ + H+ 向右进行
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