营销中药化学10生物碱.ppt

2. 挥发油 鞣质 黄酮、有机酸、多糖 * （二） 麻黄碱与伪麻黄碱的提取分离 1. 溶剂法：利用两者既可溶于水又可溶于有机溶剂，其盐则可溶于水不溶有机溶剂进行提取。利用草酸麻黄碱的溶解度小于草酸伪麻黄碱进行分离。 2. 水蒸气蒸馏法：游离麻黄碱和伪麻黄碱具有挥发性,先用水提取,碱化后再用水蒸气蒸馏法. 3. 离子交换树脂法：利用两者碱性差异,控制洗脱液量来分离。 * 二、黄连 [来源] 毛茛科黄连（味连）、三角叶黄连 （雅连）、云连的根茎。 [功效] 清热燥湿、清心除烦、泻火解毒。 [成分] 生物碱 （一）主成分结构和性质 小檗碱含量约5%-8%，有的可高达10%。 其它尚含黄连碱、甲基黄连碱、巴马亭、药根碱、表小檗碱等。 * * * 小檗碱 （1）作用 ：抗菌消炎、抗病毒等 （2）分布：毛茛科黄连属和唐松草属，防己科古山龙属，芸香科黄柏属，小檗科小檗属和十大功劳属。 黄柏、三颗针均含较多的小檗碱。 （3）性质：黄色或橘黄色结晶。 在水中溶解度大，为强碱。易溶于热水、热乙醇，难溶与苯、氯仿、丙酮。 * 加热220℃左右分解成红棕色的小檗红碱，285℃熔融。 小檗碱的盐酸盐微溶于冷水，，易溶于热水。盐酸盐（1：500）；硫酸盐（1；30）。小檗碱和大分子有机酸形成的盐在水中的溶解度很小。如与甘草酸和大黄鞣质生成难溶于水的分子复合物沉淀。 （4）互变异构（279结构式） 季铵式、醛式和醇式，以季铵式最稳定，碱性最强。 * * 于硫酸小檗碱中加入计算量的氢氧化钡，生成红棕色的强碱性游离小檗碱，易溶于水，难溶于乙醚，为季铵式。如果加入过量碱，生成游离小檗碱的沉淀，为醇式。如果用过量的氢氧化钠处理则生成醛式小檗碱，能溶于乙醚，与羟胺反应成肟。 （5）特殊检识反应 丙酮-氢氧化钠 ：黄色结晶性丙酮小檗碱。 漂白粉或次氯酸钙：樱红色（巴马丁也为阳 性反应） * （二）提取分离 1、从三颗针中提取小檗碱和小檗胺（双苄基异喹啉）（350流程） 2、从黄柏中提取小檗碱 黄柏含大量黏液质，用石灰乳法。 3、黄连中小檗碱、甲基黄连碱的提取分离（349） * 三、洋金花 [来源] 茄科植物毛曼陀罗、白曼陀罗的花 [功效] 镇痛解痉、止咳平喘。中药麻醉剂。 [成分] 主要含莨菪烷类生物碱 莨菪碱（dl-阿托品）—解痉、镇痛、解毒（有机磷）、散瞳 东莨菪碱——镇静、麻醉，其余作用同莨菪碱 山莨菪碱、樟柳碱——抗胆碱、扩张小动脉、改善微循环 （一）结构 由莨菪醇类和芳香族有机酸结合形成的一元酯类生物碱 * R1 R2 R3 R 4 莨菪碱 H H CH3 莨菪酰基 东莨菪碱 — O— CH3 莨菪酰基 N-去甲莨菪碱 H H H 莨菪酰基 山莨菪碱 H OH CH3 莨菪酰基 樟柳碱 — O— CH3 羟基莨菪酰基 * （二）性质 1、溶解性 莨菪碱（阿托品）：易溶于乙醇、氯仿，可溶于四氯化碳、苯，难溶于水。 东莨菪碱：可溶于水，易溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿，难溶于四氯化碳、苯。 樟柳碱：与东莨菪碱相似，亲水性较强。 山莨菪碱：可溶于水、乙醇。 * 2、碱性 除N-去甲莨菪碱是仲胺外，其余均为叔胺。由于氮原子周围化学环境、立体效应的影响，碱性有差异： 莨菪碱 ＞ N-去甲莨菪碱＞ 山莨菪碱＞ 东莨菪碱 （樟柳碱） 3、与碱的作用 含酯键，易被碱水解，生成醇和酸。但东莨菪碱和樟柳碱生成的东莨菪醇会立即异构化。 * 4、沉淀反应（1）生物碱沉淀试剂（2）氯化汞 莨菪碱生成黄色沉淀，加热后转为红色。（氧化汞） 东莨菪碱只生成白色的分子复盐沉淀。（3）发烟硝酸和苛性碱（Vitali反应）现象：深紫色，渐转暗红色，最后消失。检识官能团：莨菪酸部分检识化合物：莨菪碱、东莨菪碱、山莨菪碱 * （4）过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应（DDL反应） 试剂：过碘酸-乙酰丙酮/乙酸铵 反