201107.ppt

7．在2.0m长的某色谱柱上，分析苯和甲苯的混合物。测得死时间为0.20min，甲苯的保留时间为2.10min，半峰宽0.285cm，记录纸速为2.00cm/min。已知苯比甲苯先流出，且苯与甲苯的分离度为1.0。求：（1）甲苯与苯的分配系数比（α）；（2）苯的容量因子与保留时间；（3）达到Rs=1.5时的柱长。 * 设溶液中Fe3+和Fe2+的浓度分别为C1和C2（mol/L）, 8. 铁（III）分两步还原为铁（0）：第一步还原为铁（II），其电位负于 +0.4V (相对SCE)，第二步在 -1.5V 还原为铁（0）；而铁（II）在 -1.5V 直接还原为铁（0）。今用极谱法测定含有 Fe3+ 和 Fe2+ 的混合溶液，在 0V 处记录的波高为 15.0μA，在 -1.5V 处记录的波高为 43.0μA，求此溶液中 Fe3+ 和 Fe2+ 的浓度比。 * (1)载气及流速的选择　 气相色谱中载气线速度小时，选择相对分子量较大的载气；载气线速度较大时，选择相对分子量较小的载气．载气的选择还要考虑与检测器相适应． (2)柱温的选择　 柱温影响分离效能和分析速度．在使最难分离的组分有尽可能好的分离前提下，采取适当低的柱温，但以保留时间适宜、峰形不拖尾为度。具体操作条件的选择应根据实际情况而定。柱温的选择还应考虑固定液的使用温度，柱温不能高于固定液的最高使用温度，否则固定液挥发流失，对分离不利。 (3)柱长的选择 增加柱长可使理论塔板数增大，但同时峰宽加大，分析时间延长。一般情况下，柱长选择以使组分能完全分离，分离度达到所期望的值为准。 (4)载体粒度和固定液的选择 　 载体的粒度愈小，填装愈均匀，柱效就愈高。但粒度也不能太小。分离气体及低沸点组分可采用10%～25％固定液配比，其它组分采用5%～20％配比为宜。实际分析中，进样量应控制使半峰宽基本不变、而峰高与进样量成线性关系。 1．简述气相色谱工作条件如何选择。 * 2．何谓锐线光源？原子吸收是如何进行测量的？原子吸收光谱分析为什么要用锐线光源？为什么空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线？ （1）锐线光源是指：与吸收线宽度相比，能发射出极窄发射线的光源。 （2）原子吸收是通过空心阴极灯发射的特征谱线经过试样原子蒸气后，辐射强度（吸光度）的减弱来测量试样中待测组分的含量。 （3）原子吸收分析中，当光源的发射线宽度远小于原子吸收线宽度时（锐线光源入射光比吸收光谱窄5-10倍），可认为近似单色光，此时，吸光度与原子蒸气中待测元素的基态原子数之间遵循朗伯-比耳定律，吸光度与浓度呈线性关系，即 A=Kc。 （4）低压工作(数百Pa)，压力变宽小；灯工作电流小，阴极温度低(辉光放电500-600K) ，Doppler变宽小（即热变宽小）；原子蒸汽密度小，共振变宽和自吸变宽几乎不存在。低背景：惰性气体难于激发，且激发后惰性气体谱线相对简单。 * 3．从本质上阐述红外吸收光谱法比紫外吸收光谱法更有利于有机化合物的定性分析的原因；(CH3)2C=C(CH3)2在红外光谱的官能团区有哪些吸收峰? （1）由于红外辐射能量远小于紫外辐射，因此不会发生电子能级跃迁，仅出现许多窄的振动转动带，光谱精细结构明显；而紫外辐射能量过高，在发生电子能级跃迁的同时，发生振动和转动能级跃迁，使谱带展宽，精细结构消失。与电子光谱相比，红外光谱即使在凝聚相中，环境及分子其他部分对特定基团振动波数影响很小，振动带不合并变宽。几乎所有有机物都有红外特性，仅部分有紫外吸收。 （2）(CH3)2C=C(CH3)2分子是一个具有对称中心的烯烃，因此，νC=C 吸收在红外光谱中观察不到，只能观察到甲基在小于3000cm-1处、1460cm-1和1380cm-1的吸收带。 * 4．在下列化合物的高分辨核磁共振谱中，各组氢分别是几重峰?  （1）CH3CH3 （2）CH3CHBr2 （3）CH3OCH2CH3 （4）Cl2CHCHClCHCl2 （5）HCOOCH(CH3)2 （1）CH3CH3 （2）CH3CHBr2 单重峰 a(2) b(4) （3）CH3OCH2CH3 （4）Cl2CHCHClCHCl2 a(1) b(4) c(3) a(2)b(3) a(2) （5）HCOOCH(CH3)2 a(1) b(7) c(2) * 2．Ca2＋选择性电极为负极，与一参比电极组成电池。测得0.010mol/L 的Ca2