钠分子三重激发态的光谱分析！.PDF

第 期 李海华等：钠分子三重激发态的光谱分析 ( !# $ %%!# ’! ( $ ()% $ !! 钠分子三重激发态的光谱分析! 李海华， 高 虹!! （清华大学物理系，原子分子钠米科学教育部重点实验室，北京 !) ） 摘 要： 利用逆向微扰法、 节点法和夫兰克 康登因子相位法等计算方法，分析了 分子 =? $ @,’ # A # A # # A # # A 的 （ ， ） 、 （ ， ） 和 （ ， ） 的微扰增强光 ’ B !C ! B ’% ’ B !! ! B !! ) B !’ ! B ’# ! ! ! # ! # ! / 7 / 7 / 7 学 # A # A # # 光学双共振实验光谱，计算了 、 、 、 的电子态势能曲线以及相关跃迁的电子跃 $ ’ ! ! ’ ) / 7 / / 迁电偶矩，并在此基础上将理论计算的光谱与实验光谱相比较。 关键词： 束缚 连续跃迁； $ @,’ 中图分类号： 文献标识码： D()# 3 #’ E ! 引 言 分子高激发态的结构及动力学过程的研究是当前化学物理领域的重要课题，通过了解参 与化学反应的微观粒子相互作用的细节及其对诸如化合与解离等过程的影响，有助于我们对 ［，］ ! ’ 化学反应微观机理的深刻理解，使人工控制反应的方向、产物及效率成为可能 。用量子力 学的方法计算分子电子态的势能曲线或曲面，并进而获得不同电子态间的跃迁几率是化学物 理和分子光谱学的一个基本问题，对深入了解分子结构及化学物理过程有重要意义。电子态 结构与分子的几何构型有关，确定势能曲线或曲面有助于我们了解相关反应的具体走向，对反 应通道作出解释。 由于碱金属双原子分子的结构相对简单，因而近年来一直是理论和实验研究的热点。确 定势能曲线的理论方法大致有两类：一类属于量子化学的从头计算（ ）方法，该方法可 # $%$$’ 以给出一定精度的势能曲线，从而计算出分子体系的电子跃迁偶极矩等物理量，其缺点是往往 ［］ 需要作较大容量的计算，对复杂体系尤为困难# ；另一类方法是直接从实验得到的光谱数据中 ［］ 获得分子势能曲线) ，实验观测到的光谱是分子电子态结构的写照，各种有关分子结构以及复 杂相互作用的信息隐含于其中，我们可以设法用合适的理论方法加以提取。 （ FF FG9H8I