水溶性金属卟啉催化过氧化氢氧化对苯二酚的动力学研究 - 分子催化.pdf

　第２５卷 第６期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．６　 　２０１１年１２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｄｅｃ．　２０１１　 文章编号：１００１３５５５（２０１１）０６０５３４０７ 水溶性金属卟啉催化过氧化氢氧化对苯二酚的动力学研究 １，２ １，２ ３ ２ １，２ ３ ３ 卢　燕 ，谢　斌 ，黄　春 ，何锡阳 ，邹立科 ，林　肖 ，王艳美 （１．四川理工学院　功能材料研究所　绿色催化四川省高校重点实验室，四川 自贡６４３０００； ２．四川理工学院　化学与制药工程学院，四川 自贡６４３０００； ３．四川理工学院　材料与化学工程学院，四川 自贡６４３０００） 摘　要：我们利用紫外可见分光光度法研究了２５℃时金属卟啉Ｆｅ（ＴＰＰＳ）Ｃｌ和Ｃｏ（ＴＰＰＳ）催化过氧化氢氧化对苯 二酚（ＨＱ）的动力学（其中，ＴＰＰＳ为四（ｐ磺酸钠苯基）卟啉），探讨了体系酸度、过氧化氢／催化剂摩尔比、中心金 属离子对催化反应的影响，提出了金属卟啉催化氧化对苯二酚的反应历程，建立了反应的动力学模型．研究结果 表明：Ｆｅ（ＴＰＰＳ）Ｃｌ和Ｃｏ（ＴＰＰＳ）表现出过氧化物酶的催化氧化特性．因此，所用金属卟啉作为模拟过氧化物酶催 化氧化ＨＱ是一种有效的催化剂． 关　键　词：四（ｐ磺酸钠苯基）卟啉；水溶性金属卟啉；ＨＯ；ＨＱ氧化；动力学 ２ ２ 中图分类号：ＴＧ１７４．４２；Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　苯酚及其衍生物被广泛用于炼油、高分子材 为［１７－１８］．已有的研究表明：水溶性铁卟啉催化氧化 料、农药、医药行业的生产中，与之相关的工业废 体系Ｆｅ（ＴＰＰＳ）Ｃｌ／ＨＯ对２，４，６三氯苯酚具有良 ２ ２ 水中常常含有酚类有害物质［１－２］，因此含酚废水的 ［１９］ 好的催化氧化脱氯效果 ，Ｃｏ（ＴＰＰＳ）／ＮａＳＯ／ ２ ２ ８ 处理是一类重要的环保课题．酶作为生物催化剂， ［２０］ ＨＯ 可催化氧化降解农药敌敌畏 ，Ｍｎ（ＴＰＰ ２ ２ 能够有效的催化氧化酚类化合物，其催化反应具有 ＰｙＭｅ）／ＨＯ可催化氧化 Ｎ，Ｎ二乙基苯胺，通过 ２ ２ ［３］ 高效、专一和反应条件温和等特点 ．Ｋｔｉｂａｎｏｖ等 加入４氨基安替比林（ＡＡＰ）证实Ｎ，Ｎ二乙基苯胺 首先提出用天然过氧化物酶———辣根过氧化物酶脱 ［２１］ 被氧化为了相应的醌式结构的中间体 ，同样水 除废水中的苯酚［４－５］，但由于天然过氧化物酶存在 溶性金属卟啉修饰的阴离子交换树脂 Ｍ（ＴＰＰＳｒ） 储备、获取等诸多限制因素，使得人们开始转向模