石油高等专科学校油田基础化学沉淀溶解平衡与酸碱滴定法.ppt

（1）酸碱溶解法 难溶酸用强碱溶解 H2SiO3(s) + 2NaOH = Na2SiO3 + H2O 难溶弱酸盐用（较）强酸溶解 CaC2O4(s) + 2HCl = CaCl2 + H2C2O4 难溶碱常用强酸（也可用较弱酸）溶解 Mg(OH)2 + 2HCl Mg(OH)2 + NH4+(铵盐) = 2NH3.H2O + Mg2+ * (2)氧化还原溶解法 有些金属硫化物（CuS、HgS）溶度积特别小，在饱和溶液中c（S2-）特别小，不能溶于非氧化性强酸，只能溶于氧化性强酸。 3CuS +8HNO3 = Cu(NO3)2+S↓+2NO↑+4H2O HgS的溶度积更小，可溶于王水（书只能溶于王水p45改正） 3HgS(s)+2HNO3+12HCl = 3H2HgCl4（四氯合汞酸）+3S↓+2NO↑+7H2O 或HgS(s)+4HCl(aq)=H2HgCl4(aq)+H2S(g)（配位溶解法） * (3)配位溶解法 向沉淀体系中加入配合剂，使溶液中的某离子生成稳定的配合物，减少其离子浓度，从而使沉淀溶解。 HgS(s)+4HCl(aq)=H2HgCl4(aq)+H2S(g)（配位溶解法） AgCl + NH3.H20 Ag[(NH3)2]+ * (4)沉淀转化溶解法 将难溶物转化为能用前三种方法溶解的沉淀，然后再溶解。 如：BaSO4的溶解 BaCO3 * （一）定义 沉淀滴定法是利用沉淀反应进行的滴定分析方法。 能形成沉淀的反应很多，能用作滴定的很少！ 主要是由于很多沉淀组成不稳定，溶解度较大，容易形成过饱和溶液，达到平衡的速度太慢，共沉淀现象严重等。 比较常用的是产生难溶银盐的反应Ag+ + X- = AgX，又称银量法。可以测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag+。 二 沉淀滴定法 * （二）条件 1 沉淀的溶解度小，即反应需定量、完全； 2 沉淀的组成要固定，即被测离子与沉淀剂之间要有准确的化学计量关系； 3 沉淀的反应速率快； 4 沉淀吸附的杂质少； 5 要有适当的指示剂指示终点。 二 沉淀滴定法 * （四）沉淀滴定法 * 莫尔法滴定——铬酸钾做指示剂 滴入铬酸钾后 滴定终点 * * * * * * * * 2、佛尔哈德法——铁铵矾做指示剂 用铁铵矾（NH4Fe(SO4)2.12H2O）做指示剂的银量法称为佛尔哈德法。 本法包括直接滴定法和返滴定法。 * （1）直接滴定法测定Ag+ * （2）直接法滴定的条件 指示剂用量 稍微过量即生成红色沉淀 酸度 ph值＜0.5； 当ph值＞2.34时， 剧烈摇动，使吸附的Ag+释放。 * （3）返滴定法测定卤素离子 在含有卤素离子的HNO3溶液中，加入已知量过量的AgNO3标准溶液，然后以铁铵矾做指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的AgNO3。其反应式为： * 注意事项 SCN-会使AgCl转化为溶解度更小的AgSCN沉淀。此时，剧烈的震荡会加速转化，使溶液中FeSCN2+红色消失。要使红色不消失，就需要滴加更多的NH4SCN标准溶液，给测定带来误差。 * 注意事项 2.试剂中加入过量AgNO3后，将溶液煮沸，使AgCl沉淀凝聚，过滤，减少AgCl沉淀对Ag+的吸附。再用NH4SCN标准溶液滴定滤液中的Ag+。 3.试剂中加入过量AgNO3后，加入有机溶剂，如1,2-二氯乙烷或硝基苯1-2ml，用力震荡，在AgCl表面覆盖一层有机溶剂，避免与外界溶液接触，阻止SCN-与AgCl发生转化反应。 * 4.用返滴定法测定Br-和I-时，由于AgBr和AgI的溶解度均比AgSCN小，不会发生沉淀转化反应。因此不用采取上述措施。 5.在测定I-，应先加入过量AgNO3，待反应完全后，再加入指示剂铁铵矾，否则，Fe3+将I-反应析出I2，影响测定的结果。 * 返滴定法滴定条件 1.在酸性介质中进行（ph＜0.5），以免Fe3+发生水解。（一般在0.3-1.0mol/L的HNO3溶液中进行。） 2.弱酸根离子的存在不影响测定的结果，因此选择性高。但强氧化剂、氮的氧化物、铜盐、汞盐等能与SCN-发生反应，因而干扰测定，必须预先除去。 * 3、法扬司法——吸附指示剂 用吸附指示剂指示终点的银量法称为法扬司法。 吸附指示剂是一些有机染料，它的阴离子在溶液中容易被带正电荷的胶状沉淀所吸附，吸附后结构改变而引起颜色变化，从而指示滴定终点。 * * * * * 锅炉中水垢