取与分离1.ppt

（1）用于不同电荷离子的分离 在分离、追踪有效部位时很有用途。提取液通过强酸性阳离子和强碱性阴离子交换树脂，可以将提取物分成中性化合物、酸性化合物、碱性化合物和两性化合物。 （2）用于相同电荷离子的分离 如生物碱的分离，利用碱性强弱不同，采用弱酸性树脂可分离，但分离效果不好。 3. 离子交换法的应用 * 水提液中酸性、碱性、两性化合物的分离 * 碱性 Ⅰ＜Ⅱ ＜ Ⅲ Ⅲ Ⅱ Ⅰ 碱性不同的生物碱的分离 * 第四节 结构研究法 结构研究是天然药物化学的一项重要的研究内容。 合成西药：原料已知，反应条件一定时，事先可以预测得到产物的结构。 中药化学成分：未知因素很多，对于微量物质难以采用化学方法确定结构，主要靠波谱分析的方法解决。 * 一、化合物的纯度检查 检查纯度的方法： ? 外观、颜色、形态是否均一. ? 测定各种物理常数，如熔点、沸点、比旋光度、折光率等. ? 如果可能是已知物，用已知结构的对照品进行对 照测定或测定它们的共熔点等. ? 薄层色谱、纸色谱（三种展开系统均呈单一斑点） ? 气相色谱、高效液相色谱. * 二、结构研究的主要程序 对未知天然化合物的结构研究程序 * 三、结构研究中采用的主要方法 （一）确定分子式，计算不饱和度 1. 元素定量分析配合分子量测定 有机化合物的元素大多由C、H、O、N等组成，对组成元素的种类和比例的分析，可以通过元素分析的方法确定。分子量的测定方法目前最常用的是质谱法。 2. 同位素丰度比法 有机化合物的主要元素均由相对丰度比一定的同位素组成，且质量相差1~2。 3. 高分辨质谱法（HR-MS） 可将物质的质量精确测定到小数点后3位，通过比较精确质量可区分分子量相同的不同化合物。 不饱和度的计算 u=Ⅳ－Ⅰ/2＋Ⅲ/2＋1 Ⅰ：一价原子数 如H、X Ⅲ：三价原子数，如N、P Ⅳ：四价原子数，如C、S * 作用： ? 用于确定分子量；求算分子式。 ? 提供结构信息，推测未知物结构。 特点： ? 应用范围广，进行同位素及化合物分析。 ? 分析速度快，可与色谱联用。 ? 灵敏度高，样品用量少（只需5-10 ?g） （二）质谱 三、结构研究中采用的主要方法 * 常用质谱技术及特点 电子轰击质谱（EI-MS，electron impact ionization） 场解析质谱（FD-MS，field desorption ionization） 快速原子轰击质谱（FAB-MS，fast atom bombardment） 电喷雾质谱（ESI-MS，electrospray ionization） * （三）红外光谱（IR） 化学键的振动在红外光区引起的吸收谱图 测定范围：波数625～4000cm -1之间，其中1500cm-1以上为化合物的特征频率区，1500-600cm-1为指纹区。 作用：主要用于定性分析，功能基的确认，芳环取代 类型的判断等。 优点： ? 任何气态、液态、固态样品均可测定； ? 每种化合物都有红外吸收； ? 常规红外光谱仪价格低廉； ? 样品用量少（只需5-10 ug） * 特征基团区 指纹区 * （四）紫外-可见吸收光谱 电子由基态跃迁至激发态（????、n???）在紫外可见光区引起的吸收谱图 测定范围：200～700nm 之间 作用：?对含有共轭双键、α,β-不饱和羰基、芳香化合物的结构鉴定有重要价值 特定的吸收谱特征——骨架类型的判断 如：黄酮、香豆素、蒽醌 加诊断试剂前后谱图的规律性变化——取代情况的推断 如：黄酮、香豆素 * 生色团：产生紫外吸收的不饱和基团，如C=C, C=O, O=N=O等； 助色团：其本身是饱和基团（常含有杂原子），它连到生色团上时，能使后者吸收波长变长或吸收强度增加，如-OH, -NH2, -Cl等； 红移（red shift） ：由于基团取代或溶剂效应，最大吸收波长变长。 蓝移（blue shift）：由于基团取代或溶剂效应，最大吸收波长变短。 （四）紫外-可见吸收光谱 * （五）核磁共振谱 1H－NMR测定中通过化学位移（δ）、谱线的积分面积以及裂分情况（重峰数及偶合常数Ｊ）可以提供分子中的1H的类型、数目及相邻原子或原子团的信息。 （1）化学位移（chemical shift δ）：1