高分析结果准确度的方法.ppt

提高分析结果准确度的方法 第六节 * 一 选择适当的分析方法 根据试样的组成和性质等，结合对准确度的要求选择合适的、有相应准确度的方法，制定正确的分析方案是取得准确结果的重要因素。 * 方 法 选 择 常量组分的分析，常采用化学分析，而微量和痕量分析常采用灵敏度较高的仪器分析方法； 例：测铁矿石中Fe的含量（58.26%） 1. 采用K2Cr2O7滴定法，相对误差为0.2%， 测定结果，Fe含量应在58.14%~58.38%之间。 2. 采用光度法，相对误差为2%， 测定结果，Fe含量应在57.1% ~ 59.4%之间。 * 二 减小测量的相对误差 过小的取样量将影响测定的准确度。如用分析天平称量，一般要求称量至少为0.2g，滴定管用于滴定，一般要求滴定液体积至少20mL。 例1：万分之一天平，称量一次的绝对误差为?0.0001g。称量一个试样的绝对误差则为0.0002g。 如欲使称量的相对误差不大于0.1%，那么，应称量的最小质量为多少？ * 三 检验和消除系统误差 应从分析方法、仪器和试剂、实验操作等方面，减少或消除可能出现的系统误差。 * （一） 对照实验 对照试验是检验系统误差的最有效的办法。 对照试验是用已知含量的标准试样，按所选用的测定方法，同样的条件、试剂进行分析试验，找出校正值，纠正可能引起的误差。 对照实验用于检验和消除方法误差。 * （二）空白实验 是在不加试样的情况下，按照试样分析同样的操作条件和手续进行试验。 试验所得结果称为空白值。 从试样测定结果中扣除空白值就起到校正误差的作用。 空白实验的作用是检验和消除由试剂、溶剂（水）和分析器皿（被侵蚀）中某些杂质引起的系统误差。 * （三）校准仪器和量器 如分析天平及各种仪器的定期校正，滴定管、移液管等容量仪器，应注意其质量等级，必要时可进行体积的校正。 * （四）改进分析方法或采用辅助方法校正测定结果 分析方法的不够完善是引起系统误差的主要因素，应该尽可能找出原因并加以减免。 * 四 适当增加平行测定次数，减小随机误差 在消除了系统误差之后，适当增加平行测定的次数可以减小随机误差的影响，提高测定结果的准确度。 在一般的定量分析中，平行测定3~4次即可。 * 五 正确表示分析结果 1 测定次数 n 2 平均值 3 标准偏差 s 4 一定置信度下，真值的置信区间 5 注意有效数字 * 例1: 测定碱灰中的总碱量(以wNa2O表示)，5次测定结果分别为：40.10%，40.11%，40.12%，40.12%和40.20%。 (1)用格鲁布斯法检验40.20%是否应该舍去。 (2)报告经统计处理后的分析结果。 (3)用?的置信区间表示分析结果(P=0.95)。 * 解： (1)计算： 对40.20%进行检验 计算G： 查表p60 GP,n=G0.95,5=1.67， 因为G=1.75 G0.95,5=1.67 ，故以0.95的置信度舍去40.20%这一数据。 (2) 舍去40.20%后，测定结果为： * (3)查表p57页，tP,f = t0.95,3 =3.18 所以，经过4次测定，以0.95的置信度认为，碱灰的总碱量(wNa2O)在40.09%~40.13%之间。 * p72~74 2，3，4，6，7，16，20，26，29 作 业(一) *