第12章 沉淀滴定及重量分析法.ppt

第12章 沉淀滴定与重量分析法 12-1 沉淀滴定法 12-2 重量分析法 12.1 沉淀滴定法 几种采用不同指示剂的银量法 根据指示剂的不同按创立者名字命名 1. 莫尔（Mohr）法—K2CrO4 2. 法扬司（Fajans）法—吸附指示剂 3. 伏尔哈德（Volhard）法—Fe3+ 12-1 沉淀滴定法 二、 沉淀滴定的滴定曲线 三、沉淀滴定法的终点检测 莫尔（Mohr）法 —— 以K2CrO4作指示剂 Ag+ 滴定 Cl- 或 Br- （Ag2CrO4砖红色） 2，佛尔哈德(Volhard)法——铁铵矾作指示剂 伏尔哈德（Volhard）法  —— 以铁铵矾NH4Fe(SO4)2.12H2O(Fe3+)作指示剂 SCN-滴定 Ag+（返滴定测X-） 有色络离子（ FeSCN2+ ） (二)法杨司(Fajan’s)法 法扬司（Fajans）法 —— 吸附指示剂 例如，重量法测定铁，称量形式为Fe2O3，含量表示形式可以是Fe, Fe2O3或Fe3O4等。 补充习题 （三）晶核的形成 晶核──形成沉淀颗粒的核心。 均相成核：构晶离子?离子缔合体?晶核 条件：溶液过饱和度较大。 异相成核：灰尘、杂质（晶种）?晶核 条件：任何情况下总有杂质微粒存在，总有异相成核作用存在。 一般洗涤：2000个灰尘/mm3 蒸汽处理：100 个灰尘/mm3 一般来说，晶核个数越少，越有利于形成大颗粒沉淀。 （四）影响沉淀类型的因素 1、本身的性质 极性大、溶解度大则定向排列速度大，易生成晶型沉淀。 表示沉淀颗粒大小 Q为加入沉淀剂时瞬间沉淀物的浓度 S为开始沉淀时初生的小颗粒沉淀的溶解度 Q-S为加入沉淀剂瞬间的过饱和度，（Q-S）/S为相对过饱和度。K为常数，与沉淀的性质、温度及介质等因素有关。 可见，过饱和度大的聚集速度大，颗粒小。 一般在稀溶液中沉淀易于获得大颗粒沉淀。 2、冯?韦曼公式 三、 沉淀的污染和纯化 （一）共沉淀 共沉淀──进行沉淀时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。共沉淀有三种类型： 1、表面吸附引起的共沉淀 （1）能生成溶解度很小的化合物优先吸附。 （2）离子价数高，浓度大容易吸附。 （3）沉淀总面积大，吸附也多。 （4）温度高，吸附少。 2、生成混晶，引起共沉淀 生成混晶的情况不很多，但是一旦生成后，杂质无法去除。 3、包夹与吸留引起共沉淀 有时沉淀析出太快，把溶液中的杂质包裹在沉淀中。这种情况不多见。 （二）后沉淀 后沉淀──溶液中某些组分析出沉淀之后，另一种本来难于析出沉淀的组分在该沉淀表面上继续析出沉淀。 影响后沉淀的因素主要有： 1、沉淀在溶液中放置的时间越长，后沉淀就越多。 2、温度升高，后沉淀更严重。 3、后沉淀引入的杂质往往超过共沉淀。 （三）沉淀条件的选择 1、晶形沉淀 （1）在适当稀的溶液中进行 过饱和度大均相沉淀多，颗粒小；溶液太稀，母液损失太多。 （2）缓慢加入沉淀剂 以利于减小局部过浓。 （3）在热溶液中进行沉淀 加快晶体生长速度，减少杂质吸附。 （4）经过陈化 陈化后小晶粒?大晶粒，有利于沉淀更纯净。 有后沉淀时不可陈化。 2、无定形沉淀 （1）在较浓的溶液中进行 水化程度较小，沉淀紧密，易凝聚。 （2）在热溶液中进行 含水少，紧密，防止胶溶。 （3）加入大量电解质 防止形成胶体，破坏生成的胶体。 （4）不陈化 陈化后难于过滤。 四、重量分析计算 式中F为化学因数，F的计算方法为： 在重量分析中，被测组分的百分含量为 当分析结果用w(Fe)表示时， 当分析结果用w(Fe3O4)表示时， * * 一、沉淀滴定法概述 沉淀滴定法是利用沉淀反应来进行的滴定分析方法。 要求 沉淀的溶解度小，即反应需定量，完全； 沉淀的组成要固定，即被测离子与沉淀剂之间要有准确的化学计量关系； 沉淀反应速率快； 沉淀吸附的杂质少； 要有适当的指示剂指示滴定终点。 常用的是利用生成难溶的银盐的反应： Ag+ + X- ==AgX(s) 称银量法 可以测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag+。 用AgNO3标准溶液滴定卤素离子的过程为例。 以滴入的AgNO3溶液体积为横坐标，pX(卤素离子浓度的负对数)为纵坐标，就可绘得滴定曲线。 (1)化学计量点前，由溶液中剩余Cl-浓度计算； 如加入AgNO3溶液19.98mL 以0.1000 mol·L-1 AgNO3溶液滴定20.00mL 0.1000 mol·L-1 NaCl溶液为例，讨论滴定曲线。 pC