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固体废物热解处理技术

第八章 固体废物热解处理技术 8.1 概述 1、定义:有机物在无氧或缺氧状态下加热,使之分解的过程称为热解。 2、热解法与焚烧的区别 (1)产物也不同。焚烧的产物主要是二氧化碳和水,而热解的产物主要是可燃的低分子化合物:气态的有氢气、甲烷、一氧化碳;液态的有甲醇、丙烔、醋酸、乙醛等有机物及焦油、溶剂油等;固态的主要是焦炭或炭黑。 (2)反应性质不同。焚烧是一个放热过程,而热解需要吸收大量的热量。 (3)利用方式不同。焚烧产生的热能量大的可用于发电,量小的只可供加热水或产生蒸汽,适于就近利用,而热解的产物是燃料油及燃料气,便于贮藏和远距离输送。 3、热解技术与焚烧发相比的明显优点: (1)它可以将固体废物中的有机物转化为以燃料气、燃料油、碳黑等储存性能源。 (2)热解是一种缺氧分解,产生的废气少,相应地其排放的废气也少,这有利于减轻对环境空气的污染。 (3)废物中的硫、重金属等有害成分大部分被固定在碳黑中。 (4)由于保持在还原性条件,因此三价铬不会转化为六价铬。 (5)氮氧化物的产生量少。 8.2 热解原理 1、垃圾的焚烧特性 热解在工业上也称干馏。它是将有机物在无氧或缺氧状态下加热,使之分解为: (1)以氢气、一氧化碳、甲烷等低分子碳氢化合物为主的可燃性气体; (2)在常温下为液态的包括乙酸、丙酮、甲醇等化合物在内的燃料油; (3)纯碳与玻璃、金属、土砂等混合形成的碳黑的化学分解过程。 2、热解过程及产物 有机固体废物的热解是一个复杂、连续的化学反应过程,在反应中包含着复杂的有机物断键、异构化等化学反应。热解过程可用如下总反应方程式表示: 有机固体废物→H2、CH4、CO、CO2等+有机酸、芳烃、焦油等+炭黑与炉渣 3、影响热解的因素 热解温度、加热速率、保温时间、物料性质、反应器类型以及供气供氧等。 每个参数都会对热解反应过程和热解产物产生影响。 (1)热解温度 温度变化对产品产量、成分比例有较大的影响。 1)在较低温度下,有机废物大分子裂解成较多的中小分子,油类含量相对较多。 2)随着温度的升高,除大分子裂解外,许多中间产物也发生二次裂解, C5 以下分子及H2成分增多,气体产量成正比增长,而各种酸、焦油、炭渣产量相对减少。城市生活垃圾热分解产物比例与温度的关系(如下图)。 城市生活垃圾热分解产物比例与温度的关系 (2)加热速率 通过加热温度和加热速率的结合,可控制热解产物中各组分的生成比例。 1)在低温-低速加热条件下,有机物分子有足够的时间在其最薄弱的接点处分解,重新结合为热稳定性固体,而难以进一步分解,反而产物中固体含量增加; 2)而在高温-高速加热条件下,有机物分子结构发生全面裂解,产生大范围的低分子有机物,热解产物中气体的组分增加。 (3)保温时间 1)物料在反应器中的保温时间决定了物料分解转化率。为了充分利用原料中的有机质,尽量脱出其中的挥发分,应延长物料在反应器中的保温时间。 2)物料的保温时间与热解过程的处理量成反比例关系。 3)保温时间长,热解充分,但处理量少; 4)保温时间短,则热解不完全,但处理量大。 (4)物料性质 1)物料的性质如有机物成分、含水率(如下图)和尺寸大小等对热解过程有重要影响。 2)有机物成分比例大、热值高的物料,其可热解性相对就好、产品热值高、可回收性好、残渣也少。 3)物料的含水率低,加热到工作温度所需时间短,干燥和热解过程的能耗就少。热解生成物与残渣占原有固体之比不受含水率的影响。 4)较小的颗粒尺寸有利于促进热量传递、保证热解过程的顺利进行,尺寸过大时,情况则相反。 (5)反应器类型 1)反应器是热解反应进行的场所,是整个热解过程的关键。不同反应器有不同的燃烧床条件和物流方式。 2)一般来说,固定燃烧床处理量大,而流态化燃烧床温度可控制性好。 3)气体与物料逆流行进有利于延长物料在反应器内滞留时间,从而可提高有机物的转化率;气体与物料顺流行进可促进热传导,加快热解过程。 (6)供气供氧 空气或氧作为热解反应中的氧化剂,使物料发生部分燃烧,提供热能以保证热解反应的进行(如下图)。因此,供给适量的空气或氧是非常重要的,也是需要严格控制的.供给的可以是空气,也可以是纯氧。由于空气中含有较多的N2,供给空气时产生的可燃气体的热值较低。供给纯氧可提高可燃气体的热值,但生产成本也会相应增加。 8.3 典型固体废物的热解 1、城市垃圾的热解 根据处理的方法,热解类型分为以下几种: (1)干馏 (2)固定床 (3)流化床 垃圾热解按装备的设置可有单器移动床 、双器循环流化床之分 2、 废橡胶的热解(以废旧轮胎为例) (4)原料种类及产物回收率 废轮胎经热解得炭黑、钢丝、燃料油、燃料气等。 (5)燃料气 废旧轮胎热解过程中产生不凝气体(燃

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