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磁控溅射法在Si表面上生长的ZnO薄膜的阴极射线荧光
磁控溅射法在Si表面上生长的ZnO薄膜的阴极射线荧光 许小亮*1) ,2),徐军2),郭常新2),施朝淑2) 1)????? 中国科学技术大学实验教学中心,安徽 合肥 230026 2)????? 中国科学技术大学物理系,安徽 合肥 230026 *E-mail: xlxu@ustc.edu.cn 目 录 1.引 言: ZnO薄膜的紫外激光 2. 硅衬底上ZnO薄膜的制备及其结构特性 薄膜的制备 光学跃迁:不同温度退火后的ZnO薄膜的阴极射线光谱 掠入射X射线衍射谱 3.小结 1.引 言 ZnO材料简介,特点和用途 不同衬底材料的比较 Si作为衬底的优越性和需要注意的问题 缓冲层的生长 在Si衬底上生长ZnO薄膜的几种方法之比较 退火对ZnO薄膜的晶体质量和发光特性的影响 ZnO材料简介,特点和用途 第三代宽禁带光电功能材料的代表之一 ZnSe(1990),SiC(1992),GaN(1994),ZnO(1996) 1)直接带隙的宽禁带半导体材料 2)能隙 3.37eV[1], 束缚激子能 60 meV, 与其它几种宽禁带发光材料如ZnSe(束缚激子能22 meV), ZnS(40 meV)和GaN (25 meV)相比, ZnO是一种合适的用于室温或更高温度下的紫外光发射材料 3)生长温度较低 不同衬底材料的比较 在选择衬底的时候应考虑的因素: (i) 衬底材料的晶体结构要匹配; (ii)晶格失配必须尽可能地小; (iii)热膨胀系数的差距亦应尽可能地小。 (iv) 价格因素 Si作为衬底的优越性和需要注意的问题 Si是最便宜的一种衬底材料 结构:立方晶体,常数a = 5.43 ?, 晶格失配较大(ZnO: a = 3.252?) 。 缓冲层的作用:减少应力; 减少晶格失配 Si与ZnO薄膜之间缓冲层的生长 1.SiO2 缓冲层。 但缓冲层上外延ZnO材料的XRD谱中,ZnO(002)峰的半宽度都大于0.3°,因此,晶体质量不理想 2.低温生长ZnO作为缓冲层。 3.利用Zn作为缓冲层。 可使(002)峰的半宽度达到0.2°,晶体质量得到了提高 2. 硅衬底上ZnO薄膜的制备及其结构特性2.1. 薄膜的制备 Si(100)面 上,在纯Ar气氛中生长一层约10nm厚度的Zn隔离层 ;在生长ZnO薄膜时,同时在真空系统中通入Ar(50%)+ O2(50%)的混合气体作为反应气体,压力保持在2×10-2Torr,衬底温度保持在400℃,溅射功率为15W,经过约1小时的反应,可得到200nm厚的ZnO薄膜。 表2 . ZnO样品的退火温度和薄膜颜色的变化Table 2. Annealing condition and variation of sample colour of ZnO films 2.2. 光学跃迁:不同温度退火后的ZnO薄膜的阴极射线光谱(CL) 一般情况 ZnO晶体的荧光发射谱有两个峰: --- 390nm附近的“紫外峰” 。是激子发射. (激子态的产生,对晶体质量非常敏感。晶体质量下降到一定程度时,从XRD图像上来看,还存在较明显的取向,但发射光谱中激子峰却消失了。) --- 505nm的宽带“绿峰”,产生于缺陷发光 (包括“施主-受主对”跃迁)。 由图可见,各个样品都存在着“紫峰”和“绿峰”两个发射带,但随退火条件的不同,两个发射带的峰值强度和峰位有很大的变化,同时峰的半高宽也产生了相应的变化: 原生: 380nm, 弱 ; 510nm, 强 600oC: 387nm, 稍强; 515nm,稍弱 800oC: 400nm,很强;520nm,弱 950oC: 390nm,弱;525nm,强 原生—800oC样品紫峰的变化: 峰位红移,峰强迅速增加(是由于退火导致ZnO薄膜晶体质量的改善,从而使得激子的发光机制发生改变所致:由自由激子到EHP发射) 950oC样品:紫峰峰强急剧下降 绿峰峰位的变化:由505nm红移至525nm, 同时谱带的宽度变窄 . AFM图像(下页)所显示的结果 :即随着退火温度的升高,薄膜的表面形貌发生由六角向四角晶相的相变,这种相变是不彻底的,包含着六角和四角两种相。随着退火温度的升高,四角相有增加的趋势,这有可能是硅锌化物的产生而导致的 ZnO , Zn2SiO4微晶粉末(4N)的CL发射谱的比较 CL发射谱的进一步证实 即Zn2Si04 的CL发射谱是峰位位于525nm附近的较窄的发射带。而ZnO微晶粉末(4N)的CL发射谱证实,较强的紫峰(380nm)很窄,而较强的绿峰(505nm)则是很宽的发射带。 结 果 (1)原生
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