中药化学-第九章 甾体类化合物.pptVIP

4.1H-NMR 5.13C-NMR 观察信号——烯碳、羰基碳、连氧碳、甲基碳（数目）、糖端基碳等信号。 与模拟化合物进行比对，用苷化位移规律及技术图谱进行碳归属。 ? 强心苷甾体母核各类碳的化学位移值范围 碳的类型 化学位移 碳的类型 化学位移 伯碳 12～24 醇碳 65～ 91 仲碳 20～41 烯碳 119～172 叔碳 35～57 羰基碳 177～220 季碳 27～43 第三节 甾体皂苷 一、概述1.定义 具有螺甾烷类化合物结构母核的一类皂苷。 2.分布 主要分布薯蓣科、百合科、玄参科、菝契科、龙舌兰科等单子叶植物中。 老定义 甾体皂苷为植物界存在的一类,其水溶液振摇后可产生大量持久性肥皂样泡沫，具溶血作用，能与胆甾醇形成复合物沉淀的苷类化合物。 3.生物活性 抗生育：杀灭精子、抗早孕 主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原料。 降血糖:伪原知母皂苷AⅢ和原知母皂苷AⅢ 降低胆固醇和免疫调节 抗真菌、杀虫等 防治心脑血管疾病： 地奥心血康胶囊——含8种由黄山药中提取的甾体皂苷，总量在90%以上，治疗冠心病。 心脑舒通——由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷，用于心脑血管疾病的防治。 盾叶冠心宁——从盾叶薯蓣中提取的水溶性皂苷。 二、甾体皂苷的结构与分类 1、结构特征 甾体皂苷的皂苷元基本骨架属螺甾烷的衍生物。 ①27个碳 ②B/C、C/D环——反式 ③C17侧链——β构型 ④C22是E与F环共享的碳以 螺缩酮的形式相联 官能团： （1）羟基: 常为1～3个，多连在C3，且多为β-型并常连糖成苷，其他位也可取 代（也有α、β-方向）。 （2）双键：多为Δ5（6）,也有Δ9(11)， Δ25(27)型 （3）羰基：C12最常见（有利于合成皮质激素） （4）一般不具-COOH因此称中性甾体皂苷。 （5）新近发现有 取代. 侧链（C20~C27） 螺旋甾 : 按Fischer投影式规定，C26氧化态最高为顶端投影，取代基在左侧为β-型，右侧为α-型，C25连-CH3左取向为L-型，右取向为D-型。 （1） C25-CH3: 25βF (25L , 25S , neo 、L-型) （2） C22-O: 22αF (3) C20-CH3: 20βF 2、分类 依螺甾烷结构中C25的构型和环的环合状态，将其分为四种类型： （1）螺甾烷醇类（spirostanols） （2）异螺甾烷醇类（isospirostanols） （3）呋甾烷醇类（furostanols） （4）变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols） （1）螺甾烷醇类（spirostanols） （2）异螺甾烷醇类（isospirostanols） C25位甲基二种差向异构体： C25位上甲基位于F环平面上的竖键时 ——为β定向，绝对构型为S型——螺甾烷醇 又称L型或neo型（25S、25L、25βF、neo） C25位上甲基位于F环平面下的横键时 ——α定向，绝对构型为R型——异螺甾烷醇 又称D型或iso型（25R、25D、25αF、iso） 例如：剑麻皂苷元(sisalagenin),是合成激素的原料 化学名: 3β-羟基5α,20βF,22αF,25βF螺旋甾