中国木浆浮油组成及其应用.PDF

南 京 林业大 学学 报 第 2S 卷 第 1 期 研究生论文摘要 中国木浆浮油组成及其应用 王石发* (南京林业大学化学工程学院，江苏 南京 210037) 对我国产木浆浮油中的酸性物及中性物的化学组成进行了分析，确定了从木浆浮油中提取植物面 醇的适宜工艺条件，并对利用浮油脂肪酸合成两性表面活性剂进行了研究。 采用 DEAE- Sephadex A - 25 离子交换色谱柱，将木浆浮油中的酸性物与中性物(不皂化物)进行 分离，分离所得的酸性组分经重氮甲:皖甲醋化后，采用 GC 和 GC- MS 等分析于段，对酸性物中的主要 成分进行了定性和定量分析。结果表明不同地区产木浆浮油具有不同的化学组成。 木浆浮油中性物(不皂化物)经硅皖化试剂 BSTFA 硅炕化后，利用 DB- 1 弹性石英毛细管柱进行 GC 和 GC- MS 分析对其中的主要成分进行定性和定量测定。结果表明我国木浆浮油中性物由单商 类、倍半瞄烯、二瞄烯、三瞄烯、树脂醇、树脂醒、面类化合物、脂肪醇、盼类及民类等 10 大类化合物所组 成。其中主要成分为树脂醇、脂肪醇和面类化合物。 以福建沙县产浮油脂肪酸为原料确定了 1- 起乙基- 2- 皖基- 2- 眯瞠琳合成的适宜工艺条件。 连乙基乙二肢与脂肪酸的摩尔比为 2.0: 1- 2.2: 1 ，以二甲苯作携水剂，酷化反应温度为 150 oc，酷化反 应时间为 5.5 h，环化温度为 215- 235 oc，环化反应时间为 4h。在此条件下，眯瞠琳得率为 9 1. 3% (以 脂肪酸摩尔百分数计) ，产物中双酷肢含量为 3.8%- 4.0%( 重量百分比) ，所得粗眯瞠琳与 10% 起乙基 乙二肢在 220 oc下回流 5 h，可将双目先肢含量由 4.0% 降至 0.4% 0 院基眯瞠时本在碱性条件下，与 3- 氯 - 2- f圣基丙磺酸纳反应时眯瞠琳首先发生开环水解生成仲肢为主的水解产物然后再与 3- 氯- 2- 连基丙磺酸纳反应，生成链状结构的混合物，而得不到具有眯瞠环的季镀化合物。 以浮油脂肪酸、乙二胶、三乙肢等为原料，合成了氨基酸型两性表面活性剂 N- 脂肪酷肢乙基二甘 酸纳和 N- 脂肪酷肢乙基- N， N- 二[3- (2- 起基)丙撑磺酸盐基]肢，以及两种新型的甜菜碱型两 氨 性表面活性剂 N- 脂肪酸乙酶基- N ， N- 二(2- f圣乙基)甜菜碱和 N- 脂肪酸乙醋基- N , N- 二( 2- 连基)丙撑磺酸纳盐基锁。对反应中间体脂肪酷氯、N- 氨乙基脂肪酷肢及脂肪酸三乙醇肢单醇肢单醋 的合成条件进行了探讨。结果表明，以 PCh 作氯化试剂，可得到色泽较浅的脂肪酷氯。 适宜的酷氯化 条件为:以 PCh 作氯化试剂，苯为溶剂，苯的用量为脂肪酸重量的 2 倍， PCb 用量比理论用量过量 36% 以上。探讨了脂肪酸酷氯与乙二肢的摩尔比对双目先肢副产物生成量的影响，适宜的摩尔比为 12: 1( 乙 二肢:毗氯) ，此时有 98.6% 的酷氯转化成单酷肢，仅有1. 4% 的酷氯生成了双目先肢。 过量的乙二肢可通 过蒸馆回用o 确定了脂肪酸三乙醇肢单醋合成的适宜工艺条件 三乙醇肢与脂肪酸酷氯的摩尔比大于 14，以苯为溶剂，适宜的溶剂用量为 90- 120 mL( 此时的酷氯为 O. 1 mol) ，可得到几乎只含单醋的醋化 产物。 采用 IR、 H- NMR 以及元素分析等手段对合成中间体及产物进行了结构鉴定。 关键词木浆浮油;脂肪酸;树脂酸;植物面醇;两性表面活性剂 Composition of Chinese Tall ω1 and Its Utilization WANG Shi-fa ( College of Chemical Engineering Nanjing Forestry Univ ersity , Nanjing 210037 , China) Key words: T all oil; Resin acids; Fatty a