第3章 配合物化学.pptx

工科大学化学 Advanced Chemistry for Engineering;第3章 配 合 物 化 学 ; 3.1 配合物的应用 3.2 配合物的基础知识 3.3 配合物的空间构型和异构现象 3.4 配离子的稳定性 3.5 配合物的价键理论 3.6 配合物的晶体场理论 ; 3.1 配合物的应用 （自学内容） 12.7.1 医药方面的应用 12.7.2 生物方面的应用 12.7.3 化学方面的应用 12.7.4 冶金工业的应用 12.7.5 其他方面的应用 ; ; 3.1 配合物的应用 3.2 配合物的基础知识 3.3 配合物的空间构型和异构现象 3.4 配离子的稳定性 3.5 配合物的价键理论 3.6 配合物的晶体场理论 ; 3.2 配合物的基础知识 3.2.1 配合物的组成 3.2.2 配合物的分类 3.2.3 配合物的命名 ; 3.2.1 配合物的组成;; （2）配合物的组成实验;2、 配合物的组成 中心原子（离子）与一定数目的配位体以配位键按一定的空间构型结合形成的离子或分子叫做配合物。 ;（1）内界与外界 ; （2）中心离子（或中心原子） 中心离子(或中心原子)位于配合物内界的中心， 多数为金属正离子（如Cu2+）， 也有中性金属原子（如[Ni(CO)4]中的Ni原子）， 甚至有金属负离子（如[Co(CO)4]-中的CO－）。 不同金属元素形成配合物的能力差别很大。 在周期表中，s区金属形成配合物的能力较弱， p区金属稍强， 而过渡元素形成配合物体的能力最强。; （3）配体与配位原子 配体--配体是内界中与中心离子（或原子）结合的分子或阴离子，排布在中心离子（或原子）的周围。 配位原子--配体中可能与中心离子（或原子）直接结合的原子称为配位原子，配位原子主要是一些非金属原子。 例如：NH3分子以N原子作为配位原子，H2O分子以O原子为配位原子。 ;;（4） 配位数 配位数指指中心离子（原子）与配体间所形成的σ配键的总键数。它是决定配合物空间构型的主要因素。 中心离子最常见的配位数一般是4和6，少数是2和8，更高配位数的情况少见。 这是因为配位数受到多种因素的影响： 几何因素（中心离子半径、配体的大小及几何构型） 静电因素（中心离子与配体的电荷） 中心离子的价电子层结构 外界条件（浓度、温度等） ;例如： 配离子 配体数 配位数 配体种类 [Cu(NH3)4]2+ 4 4 单齿配体 [Cu(en)2]2+ 2 4 [Fe(EDTA)]- 1 6 ;（5） 配离子的电荷 配离子的电荷等于中心离子和配体电荷的代数和。如：[Cu(NH3)4]2+ ;3.3.2 配合物的分类? 配合物范围很广，主要可分为三大类。 1、简单配合物 由中心离子（或原子）与单齿配体形成的配合物称为简单配合物，如[Cu(NH3)4]SO4、K[Ag(CN)2]、K2[PtCl4]、K3[Fe(CN)6]等。 2、螯合物 中心离子和多齿配体结合而成的具有环状结构的配合物称为螯合物。 与简单配合物相比，螯合物具有 特殊的稳定性。 ; 3、特殊配合物 这类配合物是最近几十年才蓬勃发展起来的一类新型配合物。 （1）羰合物 以一氧化碳为配体的配合物称为羰基配合物。如Fe(CO)5 （2）夹心配合物 金属原子F被夹在两个平行的 碳环之间，形成夹心配合物 。 （3）原子簇状化合物 有两个或两个以上金属 原子以金属—金属键 （M—M）直接结合而形成的化合物。;（4）烯烃配合物： 配体是不饱和烃。如： [PdCl3(C2H4)]－。 （5）多酸型配合物： 配体是多酸根。如：(NH4)3[P(Mo3O10)]6H2O。 （6）多核配合物： 含两个或两个以上的中心离子。如[