吉林大学《有机化学》课件-第8章醇酚醚.pptVIP

邻羟基苯甲酸 (水杨酸) 5-甲基-2-异丙基苯酚 3,4-二羟基甲苯 均苯三酚 （1，3，5-苯三酚） （二）物理性质 大多数为晶体，能与水形成氢键，也能形成分子间氢键。 问题：苯酚与甲苯相对分子质量接近，预测二者的沸点高低以及水溶性情况。 （三）化学性质 苯酚的结构 1、酸性与成盐 （微溶于水） （溶于水） ① ② ③ ④ ① ② ③ H2CO3 ph—OH H2O ROH pKa 6.35 10 15.7 16~19 问题:如何分离硝基苯与苯酚的混合物？ 斥电子基，芳环电子云密度增加，酸性 取代酚的酸性强弱与取代基种类、数目等有关 吸电子基，芳环电子云密度降低，酸性 说明：苯酚为弱酸性 硝基苯 苯 酚 NaOH水溶液 不溶 溶解 分液 水相酸化 晶体 苯酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO3水溶液。 问题：排列下列化合物的酸性强弱。 酸性：对硝基苯酚＞对氯苯酚＞苯酚＞对甲苯酚 3．芳环上的亲电取代反应 （1）卤代反应 白色沉淀 （2）硝化反应 (30～40%) (15%) mp.46℃； bp.216℃ mp. 115℃ bp.279℃ 水 溶 性 ：小 大 分离方法 ：水蒸汽蒸馏法分离 （3）磺化反应 90% 49% (4)付－克酰基化反应 95% 4.酰化反应 5、与三氯化铁的显色反应 多数酚遇FeCl3呈现不同的颜色，定性鉴定酚。 烯醇式结构（C=C—OH）的化合物都能与FeCl3发生显色反应。 Ar-OH C=C—OH FeCl3 显色反应 紫色 紫红色 酚的络合性： 酚可用作抗氧剂 2. 氧化反应 酚可用作抗氧剂 对苯醌 邻苯醌 对苯二酚和对苯醌制成醌氢醌电极，用来测定溶液的氢离子浓度。 三、醚和环氧化合物 环氧化合物:具有三元含氧环的环醚及其衍生物 醚 直链醚 环醚： 单醚： 混醚： R—O—R R—O—R’ 醚:看作醇或酚羟基上的氢被烃基取代的衍生物 （一）醚的分类和命名 单醚的命名： 根据醚的烃基名称，称“（二）某（基）醚” (二)乙(基)醚 简称 乙醚 （二)苯甲(基)醚 简称 苯醚 混醚的命名： 醚键两端烃基由小到大次序写出,称“某(基)某(基)醚” 甲(基)乙(基)醚 简称 甲乙醚 苯(基)甲(基)醚 简称 苯甲醚 若一个烃基为芳香烃基，则芳香烃基在前。 若烃基结构比较复杂的醚，以烃为母体，烃氧基为取代基来命名。 3-甲基-2-甲氧基戊烷 环醚命名时常称为“环氧某烷”标明环氧键所在的碳原子的位置;或按照杂环的名称命名. 2，3-环氧丁烷 四氢呋喃 1,4-二氧六环 环氧乙烷 1,2-环氧丁烷 含多个－OCH2CH2－结构单元的大环醚称为冠醚。 命名时标出构成环的原子总数及氧原子的个数。 18-冠-6 原子总数 氧原子的个数 冠醚 （二）醚的结构与性质 1、醚的结构 非线型分子，∠C－O－C的键角为112°。醚分子中的氧原子sp3杂化，两对未共用电子处在sp3杂化轨道中。 甲醚分子的结构 2、醚的物理性质 醚不能形成分子间氢键，其沸点比相对分子质量相近的醇低。 醚可与水分子形成氢键，故可与水部分溶。 3、醚的化学性质 对碱、氧化剂、还原剂稳定 （1） 盐的生成（醚的质子化） 醚溶于强酸 鉴别：醚与烷烃或卤代烃 分离：醚与烃类 浓氢卤酸使醚的氧原子质子化，使得C-—O键变弱，在碘等负离子的亲核作用下发生断裂。 2.醚键的断裂 醚与浓的氢卤酸(氢碘酸、氢溴酸) 加热， 可使醚键断裂，生成醇和卤代烃。 氢卤酸的活性：HI HBr HCl SN2 当混醚与氢卤酸反应时，亲核试剂优先进攻空间位阻较小的中心碳原子，其产物一般是较小的烷基生成卤代烃，较大的烃基生成醇 p-π共轭，不能和氢卤酸发生醚键的断裂反应。 过氧乙醚 3.过氧化物的形成 过氧化物受热易分解爆炸，因此在使用存放时间较长的乙醚前必须进行检查。 方法：含有过氧化物的醚能使湿的KI-淀粉试纸变蓝；或使碘化钾醋酸溶液析出碘。 若要除去乙醚中的过氧化物，可用硫酸亚铁溶液将乙醚充分洗涤。 1.环氧乙烷及其性质 环氧乙烷在室温下是气体，沸点11℃。环氧乙烷可溶于水、醇和醚中。环氧乙烷和空气的混合物容易爆炸，其爆炸的范围是3.6%～78%（体积比）。 环氧化合物 制备： Williamson合成法制备混醚、环醚 采用Williamson合成法制备甲基异丙基醚，有两种合成路线，请写出这两种合成路线，指出哪一合成路线合理，为什么？ SN2历程 醇