吉林大学《有机化学》课件-第17章 萜类和甾族化合物.pptVIP

* 第17章 萜类和甾族化合物 17-1 脂类 糖 蛋白质 核酸 生物碱 萜类 甾族化合物 天然产物 植物中 √ √ 17-2 萜类化合物 可看作异戊二烯(C5H8)的低聚合体[(C5H8)n，n≤45]及其含氧衍生物。 定义: 了解知识 17-3 分类和命名 异戊二烯数目 单萜，n=2 倍半萜，n=3 二萜，n=4 三萜，n=6 多萜，n≥6 骨架 链状 环状 自然界中，环状萜类化合物存在较多，其中二环单萜最为常见。 α-蒎烯 樟脑 胡萝卜素与维生素 A 17-4 四萜类化合物，分子式为C40H56，有三个异构体。 17-5 动物体内： 维生素 A 是人和其它哺乳动物正常生长和发育所必需的维生素之一，缺乏维生素 A 会导致暗视觉的丧失，引起夜盲症。 甾族化合物 甾族化合物的基本结构 甾族化合物的基本结构为环戊烷并氢化菲，四个环分别用A、B、C、D表示， 17-6 C10和C13上常有甲基（角甲基），C17上有一个不同碳数的碳链。 甾 17-7 甾族化合物的立体结构 甾族化合物的四个环中，B与C，C与D之间均以反式稠合(ee稠合)，A 与 B 环的稠合方式有两种： ① A/B反( ee稠合) ——5α-系甾族化合物 ② A/B顺(ea稠合) ——5β-系甾族化合物 17-8 凡与角甲基在环平面异侧的取代基称为α-构型，用虚线表示；与角甲基在环平面同侧的取代基称为β-构型，用实线表示。 17-9 重要的甾族化合物 胆固醇（胆甾醇） 胆固醇是一种动物甾醇，最初是在胆结石中发现的一种固体醇，因而得名 。 将胆固醇的氯仿溶液与乙酸酐及浓硫酸作用，即呈现红色→紫色→褐色→绿色的系列颜色变化，这是化学鉴别甾醇的一种方法。 17-10 主要来源于肉类、肝、内脏、脑、蛋黄和奶油等，是机体主要的固醇物质； 细胞膜的重要组分； 类固醇激素、维生素D及胆甾酸的前体； 正常人血液中每100mL含总胆固醇（包括游离胆固醇和胆固醇酯）110~220mg； 摄入量过多或代谢发生障碍，胆固醇就会从血清中沉淀出来，引起结石，发生动脉硬化，高血压或心脏病等； 有学者认为，体内长期胆固醇偏低会诱发癌症。 17-11 7-脱氢胆固醇是动物甾醇，经紫外线照射，形成维生素D3。 7-脱氢胆固醇和麦角固醇 麦角甾醇是植物甾醇，在紫外线照射下，生成维生素 D2。 维生素 D 3 2 17-12 胆甾酸 胆酸、脱氧胆酸、鹅脱氧胆酸和石胆酸等存在于动物胆汁中，它们分子中都含有羧基，故总称为胆甾酸。 胆酸 脱氧 17-13 胆甾酸在胆汁中分别与甘氨酸和牛磺酸通过酰胺键结合，形成各种结合胆甾酸，称为胆汁酸。 甘氨 牛磺胆酸 胆酸 HNHCH2COOH NHCH2COOH 17-14 在人体及动物小肠的碱性条件下，胆汁酸以其盐的形式存在。胆汁酸盐分子内部既有亲水性的羟基和羧基（或磺酸基），又有疏水性的甾环，因此是一种既亲水又亲脂的分子，具有乳化作用，能够使脂肪及胆固醇酯等疏水的脂质乳化呈细小微粒状态，增加消化酶对脂质的接触面积，使脂类易于消化吸收。甘氨胆酸钠和牛磺胆酸钠的混合物在临床上用于治疗胆汁分泌不足而引起的疾病。 17-15 甾体激素 （了解） 激素是由人体各分泌腺分泌的一类具有调节身体各组织和器官功能的微量化学信息分子。具有控制生长、发育、代谢和生殖等作用。激素分泌不足或过剩都会引起器官代谢及机能发生障碍。甾体激素主要指性激素和肾上腺皮质激素。 性激素是性腺（睾丸、卵巢、黄体）分泌的甾体激素，它们对生育功能及第二性征（如声音、体型）有着决定性的作用。 雄性激素：睾丸酮、雄酮和雄烯二酮等，其中睾丸酮的活性最高。 雌性激素：由成熟的卵泡产生的雌激素如雌二醇和由卵泡排卵后形成的黄体所产生的孕激素如黄体酮等。 *