第二章 2012滴定分析概论.ppt

* * 2 滴定分析法概论 滴定分析 滴定剂 未必是标准溶液 移液管 滴定终点 化学计量点 由于滴定终点与化学计量点不同，必定造成测定误差，此种误差称为终点误差。 终点误差是滴定分析误差的最主要来源之一。 终点误差的大小不仅与指示剂选择的影响，更与滴定反应的完全程度高低密切相关。 滴定分析的特点及主要方法 特点： 方法： 简便、快速，适于常量分析，主要用于测定含量在1%以上的物质； 准确度高：误差可在±0.2%； 应用广泛：可用于测量大量无机物、有机物。 1）酸碱，沉淀；氧化-还原；络合滴定； 2）非水滴定法：水以外的有机溶剂中进行。 滴定分析要求及主要方式 要求： 主要方式： a.反应要按一定的化学计量关系进行； b.反应迅速，否则滴定终点无法判断； c.滴定反应的完全程度要高； d.具有合适的确定终点的方法。 直接法：标液滴定待测物（基本）、返滴定法（回滴定法）、置换滴定法、间接滴定法 返滴定法（剩余滴定法） 若滴定剂与被测物间的反应较慢，或用滴定剂直接滴定固体时，反应不能立即完成，可先准确加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法。 要用两种标准溶液 ?例1：Al3+ +定过量EDTA标液 剩余EDTA Zn2+标液? 返滴定 例2：固体CaCO3 + 定过量HCl标液 剩余HCl标液 NaOH标液 返滴定 置换滴定法 先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质,再用标准溶液去滴定该物质。 间接法 不能与滴定剂直接反应的物质，先通过另外的化学反应间接进行测定。 标准溶液：浓度准确已知的溶液。 基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液 的物质。 a.试剂纯度应足够高99.9%以上，杂质的含量应少到不致影响分析的准确度； b.试剂的化学组成与它的化学式完全相符，特别注意结晶水； c.试剂稳定，在配制和贮存中不会发生变化，如在烘干时不分解，称量时不吸湿，不吸收CO2，也不易被空气氧化； d.应具备较大的摩尔质量，称量时误差较小。 直接配制法： 间接配制法:(必须标定) 标准溶液的配制 直接称量基准物质，溶解，定量转移至容量瓶，稀释至刻度。根据称量的质量和体积计算标准溶液的准确浓度。 不符合基准物质条件。例如： 固体NaOH；盐酸；高锰酸钾;Na2S2O3等不易提纯，且光分解。 标准溶液的标定（间接配制法） （1）用基准物质标定 （2）与标准溶液进行比较 称取一定量的基准物质，溶解后用待标定的溶液滴定。根据基准物质的质量及待标定溶液所消耗的体积，即可算出该溶液的准确浓度。 准确吸取一定量的待标定溶液，用已知准确浓度另一标准溶液滴定，反之也可。根据两种溶液所消耗的体积及已知标准溶液的浓度就可算出待标定溶液的准确浓度。 标准溶液浓度的表示方法 物质量的浓度:单位体积溶液所含物质量的多少。 滴定度 ： 滴定度笼统地说是质量除以体积。 它通常将标准溶液的反应强度说成是1ml标准溶液相当于被滴定物质的质量。 m(B) 指被滴定物质的质量 V(T）标准溶液体积 其中的T代表标准溶液的化学式，B代表被滴定的物质。 即表示1mlAgNO3标准溶液相当于1.773 mg Cl-或者可以说1mlAgNO3标准溶液可定量地滴定1.773 mg Cl-。 例： 若V(AgNO3)=10.00mL，则Cl-的含量为： m(Cl-)=T(Cl-/AgCl)×V(AgNO3)= 1.773m g/mL×10.00mL=17.773mg 例： T(Cl-/AgNO3)=1.773 mg/mL 因此只要知道滴定Cl-时所消耗AgNO3标准溶液的体积，就可以通过它和滴定度的乘积求出被测Cl-的含量。 2.3 滴定分析法的计算 例1：现有0.1200 mol/L 的NaOH标准溶液 200.00 mL，欲使其浓度稀释到0.1000 mol/L，问要加水多少mL？ 解：设应加水的体积为 V mL，根据溶液稀释前后物质的量相等的原则 例2：将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适量水中后，用 0.2 mol/L的HCL滴定至终点，问大约消耗此HCL溶液多少毫升？ 解： 例3：测定药用Na2CO3的含量，称取试样0.1230 g，溶解后用浓度为0.1006mol/L的HCl标准溶液滴定，终点时消耗该HCL标液23.50 mL，求试样中Na2CO3的百分含量。 解： 例2.5试计算以Na2CO3为基准物质标定c(HCl)的浓度约为0.1mol·L-1的盐酸时， Na2CO3的称量范围为多少才能使称量误差小于±0.1%？ 分析天平称量的绝对误差为±0.0002g,为保证称量误差小于±0.