第二章-提取分离与结构鉴定.ppt

基本原理是根据各成分极性的不同，先系统地分成几个 不同部分，然后利用显色反应或沉淀反应，或结合纸色谱、 薄板色谱，定性判断各部分中可能含有的化合物类型。 根据相似相溶的原理，极性大的成分在极性溶剂中溶解度 大，极性小的成分则易溶于非极性溶剂。选择适当的溶剂，极 性由小到大，或由大到小，可顺次将极性比较相近的成分分 开。 常用溶剂的极性次序为（由小到大）：石油醚环己烷苯 氯仿（二氯甲烷）—乙醚乙酸乙酯正丁醇丙醇、乙醇甲 醇水含盐水 生物碱 常用碘化铋钾（Dragendorff试剂），显棕黄色或橘红色沉淀。 黄酮 将乙醇液加镁粉，滴入浓盐酸后震荡在泡沫处呈桃红色，或与1%AlCl3乙醇溶液呈有色荧光。 皂苷、强心苷、甾体 在乙酐溶液中与浓硫酸反映后显各种红紫色，皂苷水溶液震荡时能产生大量泡沫。 氨基酸和肽 与茚三酮反应显蓝紫色。 蛋白质 双缩脲反应（NaOH +CuSO4）显紫红色 有机酸 与溴酚蓝反应呈黄色 酚类 与FeCl3显紫色、蓝色 糖和苷 与斐林试剂作用有砖红色Cu2O沉淀。 对于水提液，可采用离子交换树脂将它分为碱性、酸性和 中性三部分，如下图2－3所示。 2.2 天然产物活性有效成分的提取 目的物为已知成分或已知化学结构类型， 如从甘草中提取甘草酸、麻黄中提取麻黄素， 或从植物中提取某类成分如总生物碱或总酸性 成分时，工作程序比较简单。 一般宜先查阅有关资料，搜集比较该种或 该类成分的各种提取方案，尤其是工业生产方 法，再根据具体条件加以选用。 提取天然产物的常用方法： 2.2.1 溶剂提取法 根据天然成分的溶解性不同，选用对 所需成分溶解度大而对其他成分溶解度小 的溶剂，将所需成分从生物材料中溶解出来 的一种提取方法。 2、选择溶剂的要点 * 对所要成分溶解度大 * 沸点适中容易回收 * 低毒安全 * 廉价 天然产物成分中，萜、甾等大环、稠环化 合物极性小，易溶于氯仿、乙醚等；糖、苷等易 溶于水、乙醇等极性溶剂中；酸碱性成分因存在 状态不同溶解性不同。 最常用的溶剂为乙醇。 3、溶剂的分类 * 强极性溶剂：水、酸水、碱水、缓冲溶液 * 亲水性有机溶剂：能与水任意混溶（甲醇、乙醇、 丙酮） * 亲脂性有机溶剂：不与水任意混溶，可分层（正丁 醇、乙醚、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、环己烷、石 油醚） 常用溶剂的极性大小顺序：石油醚四氯化碳苯 氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮甲、乙醇水 4、化合物的结构与亲水性、亲脂性的关系 （1）分子结构中亲水性基团（羧基、羟基、 氨基）越多，极性越大，亲水性越强，反之则 亲脂性越强。 （2）分子中非极性部分越大，碳链越长或结 构越大，则亲脂性越强。 （3）结构母核相同的成分，分子中功能基的 极性越大，或极性功能基数量越多，则整个分子 的极性越大，亲水性越强，亲脂性越弱。 5、溶剂的选择 (1) 水：为价廉、易得、使用安全的强极性溶剂。 适于提取无机盐、糖、氨基酸、蛋白质、 有机酸盐、生物碱盐、苷类等。 (2) 亲水性有机溶剂：以乙醇最常用。高浓度提取 亲脂性成分，低浓度提取亲水性成分。 (3)?亲脂性有机溶剂：具有较强的选择性，对挥发 油、油脂、叶绿素、树脂、内酯、某些生物碱及 一些苷元均可提取出来。 优缺点：沸点低，浓缩回收方便，但易燃、有 毒、价贵，穿透力差。 6、溶剂提取的方法 最常用的是二氧化碳超临界萃取法，环保、成本低、提取分离一步完成。分子的极性、沸点和分子量的大小与其在二氧化碳超临界流体中的溶解性密切相关。 液体CO2由高压泵加压