第十一章 醇和醚.ppt

第十一章 醇、酚、醚 （一）醇(Alcohols) （二）酚(Phenol ) B、酚醚的生成 酚醚在氢碘酸作用下，酚醚分解为酚和烃基碘： C、酯的生成 　　与醇不一样，酚与羧酸直接酯化比较难，一般须与酸酐或酰氯作用才能生成酯。例如： 2）芳环上的亲电取代反应 　　羟基是强的邻对位定位基，可使苯环活化。该类反应有： A、卤化反应 B、硝化反应 C、磺化反应 D、烷基化、酰基化反应 E、缩合反应 A、卤 化 反 应 　　酚很容易发生卤化反应。苯酚与溴水作用，生成2,4,6-三溴苯酚的白色沉淀。 三溴苯酚在水中的溶解度极小，含有10μg/g苯酚的水溶液也能生成三溴苯酚沉淀，故这个反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。 　　如要生成一元取代对溴苯酚，则可在低温下，于非极性溶剂(如CS2、CCl4)中，控制溴不过量而进行反应： B、硝 化 反 应 　　酚很容易硝化，与稀硝酸在室温下作用，即可生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚混合物，但产率很低。 　　混合物可用水蒸汽蒸馏方法分开。 C、磺 化 反 应 　　磺化条件不同得到的产物不同，例如： 49% 90% 　　苯酚分子中引入两个磺酸基后，苯环被钝化而不易被氧化，再与浓硝酸作用，两个磺酸基可同时被置换而生成2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸)。 烷基化反应 一般用醇或烯烃作烷基化试剂。例如： D、烷基化、酰基化反应 酰基化反应 　　酚的酰基化也比较容易进行。例如： 　　但苯酚在浓硫酸或无水氯化锌的作用下与邻苯二甲酸酐不发生上述的傅-克酰基化反应，而是酸酐与两分子的酚进行缩合，生成酚酞。 E、缩 合 反 应 　　酚的邻对位上的氢的反应。例如，苯酚和甲醛在酸或碱的作用下发生缩合反应。 (a)酸催化反应 ?(b)碱催化反应 ?(c)醛过量反应 　　当醛过量时，缩合产物是含羟甲基较多的2,4-二羟甲基和2,4，6-三羟甲基苯酚： ?(d) 酚过量反应 　　当酚过量时，缩合产物是不含羟甲基的4,4ˊ-二羟基二苯甲烷和2,2ˊ-二羟基二苯甲烷： 上述(c)和(d)所得的产物都是合成酚醛树脂的中间产物。这些中间产物相互缩合并与甲醛、苯酚继续作用，就可得到线型缩聚物---酚醛树脂。 3）与三氯化铁的显色反应 ????酚类与三氯化铁生成有颜色的络合物： 用途：检验酚羟基的存在。 除酚类外，凡具有烯醇结构的化合物与FeCl3都有显色反应。 ????不同的酚其相应的络合物呈现不同颜色，例如： 4）氧化反应 ???? 酚类化合物很容易被氧化，产物较复杂。在空气中，无色的苯酚被氧化而颜色逐渐变深。 ???? 用重铬酸钾和硫酸作氧化剂，可将苯酚氧化成对苯醌： ????多元酚更易被氧化，例如： 四、重要的酚 　　重要的酚有苯酚、甲苯酚、对苯二酚、萘酚等。 1、苯酚 　　苯酚俗名石炭酸。纯净的苯酚是无色棱形晶体，具有特殊气味，在空气中放置易因氧化而变成红色。 苯酚微溶于冷水，在65℃以上可与水混溶，易溶于乙醇、乙醚和苯等有机溶剂。它是重要的有机合成原料，多用于制造塑料、医药、农药、染料等。 　　苯酚有毒性，可用作防腐剂，在医学上可用作消毒剂。 　　苯酚来源于煤焦油，还可由氯苯水解或异丙苯氧化等方法制备。例如： 2、甲苯酚 　　甲苯酚简称甲酚，有邻、间和对三种异构体，都存在于煤焦油中，由于它们的沸点相近，不易分离。工业上应用的往往是三种异构体的混合物。 　　邻、对甲苯酚均为无色晶体，间甲苯酚是无色或淡黄色液体，有苯酚气味。在工业上，甲苯酚是制备染料、炸药、农药、电木的原料。甲苯酚的杀菌力比苯酚大，可用作木材、铁路枕木的防腐剂。 　　目前医学上使用的消毒剂“煤酚皂溶液”：是含47%—53%三种甲苯酚的肥皂水溶液，叫做莱苏尔（Lysol）。甲苯酚的毒性与苯酚相同。 　　甲苯酚可由甲苯磺酸钠碱熔制备，或由氯甲苯与氢氧化钠加压加热（300—320℃）制备。例如： 3、萘酚 　　萘酚有α及β两种异构体。 　　两种异构体都是能升华的结晶，α-萘酚是针状结晶，β-萘酚是片状结晶，能溶于醇、醚等有机溶剂。 　　萘酚与三氯化铁发生颜色反应，α-萘酚与三氯化铁水溶液生成紫色沉淀，β-萘酚与三氯化铁则显绿色。 　　萘磺酸钠经碱熔可得相应的萘酚。 　　萘酚的化学性质与苯酚相似，呈弱酸性，易发生硝化、磺化等反应，萘酚的羟基比苯酚的羟基活泼，易生成醚和酯。 一、醚的结构 　　醚可以看作是醇羟基的氢原子被烃基取代后的产物，其通式为：R-O-R,其中-O-称为醚键。例如： （三）醚（Ether