第十二章 配位化学基础-2013.pptx

配位化学基础;第十二章 配位化学基础;第十二章 配位化学基础;12.1 配合物的基础知识;12.1 配合物的基础知识;12.1 配合物的基础知识;定义：配位化合物(coordination compound)简称配合物(complex)，简单的说，就是分子间化合物，其包含[Ag(NH3)2]+、[AlF6]3-复杂离子(配离子)或中性分子Ni(CO)4; 根据中国化学会无机化学命名原则可描述为：配位化合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(称为配体，ligand，常用L表示)和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子(统称为中心原子)，按一定的组成和空间构型所形成的化合物。;3、配合物的组成;3、配合物的组成;3、配合物的组成;3、配合物的组成;3、配合物的组成;3、配合物的组成;二、配合物的分类;二、配合物的分类;二、配合物的分类;三、配位化合物命名;三、配位化合物命名;三、配位化合物命名;三、配位化合物命名;硫酸四氨合铜(Ⅱ) 六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾 六氯合铂(Ⅳ)酸 氢氧化四氨合铜(Ⅱ) 五氯?氨合铂(Ⅳ)酸钾 硝酸羟基?三水合锌(Ⅱ) (三)氯化五氨?水合钴(Ⅲ) 五羰(基)合铁 三硝基?三氨合钴 乙二胺四乙酸根合钙(Ⅱ);二氰·二氧·过氧根·氨合铬(VI)酸钾 氯化硝基·氨·羟胺·吡啶合铂(II) 氨基·硝基·二氨合铂 二(二硫代草酸根-S,S’)合镍(II)酸钾 (二)氯化二(?-氯) ·二[二氨合铂(II)] ?-氨基· ?-超氧基·八氨基合二钴(III)离子 ?-氨基· ?-超氧基·二[四氨基合钴(III)] 离子 三草酸根合铬(III)酸三乙二胺合钴(III);命名：;12.2 配合物的空间构型和异构现象;12.2 配合物的空间构型和异构现象;1、结构异构：;1、结构异构：;2、空间异构：也称立体异构，是配体在中心离子周围空间分布不同产生的，而配体、内外界均相同;MA2BC;n=6(八面体);MX2Y2A2;只有手性分子才具有旋光活性;12.4 配合物的价键理论;一、 配合物价键理论的要点;二、配离子的空间构型与杂化方式的关系;二、配离子的空间构型与杂化方式的关系;二、配离子的空间构型与杂化方式的关系;二、配离子的空间构型与杂化方式的关系;二、配离子的空间构型与杂化方式的关系;二、配离子的空间构型与杂化方式的关系;二、配离子的空间构型与杂化方式的关系;轨道名称;二、配离子的空间构型与杂化方式的关系;三、配合物的磁性;三、配合物的磁性;三、配合物的磁性;三、配合物的磁性;三、配合物的磁性;三、配合物的磁性;三、配合物的磁性;例3：已知[Co(CN)6]4-为顺磁性，?=1.7?B，判断其杂化方式和空间构型。; 配合物的空间构型，直观明了、简单方便 磁性 部分稳定性有较好的解释;过渡元素离子，在水中以水合离子形式存在，一般具有颜色;1、在配合物中，中心离子M处于带电的配位体L形成的静电场中，二者完全靠静电作用结合在一起；由于静电吸引而使体系能量降低 带负电荷配体对中心离子产生的静电场称为晶体场。;一、晶体场理论要点;一、晶体场理论要点;二、分裂能?;二、分裂能?;二、分裂能?;二、分裂能?;二、分裂能?;二、分裂能?;二、分裂能?;二、分裂能?;三、中心离子d电子的排布;三、中心离子d电子的排布;三、中心离子d电子的排布;三、中心离子d电子的排布;d电子数;;四、晶体场稳定化能CFSE;四、晶体场稳定化能CFSE;dn;四、晶体场稳定化能CFSE;五、晶体场理论的应用;五、晶体场理论的应用;M2+水合离子半径;五、晶体场理论的应用;五、晶体场理论的应用;五、晶体场理论的应用;五、晶体场理论的应用;五、晶体场理论的应用;五、晶体场理论的应用;五、晶体场理论的应用;五、晶体场理论的应用;五、晶体场理论的应用;五、晶体场理论的应用;五、晶体场理论的应用;五、晶体场理论的应用;成功： ?解释配合物的磁性 ?解释配合物的稳定性 ?解释配合物的颜色 ?解释离子水合热规律;一、配位平衡常数;一、配位平衡常数;一、配位平衡常数;二、配位平衡的计算;例5：(平衡组成的计算)室温下，0.010mol的AgNO3 (s)溶于1.0L 0.030 mol·L-1的NH3·H2O中(设体积不变)，计算该溶液中游离的Ag+、NH3和Ag(NH3)2+ 的浓度;三、配位平衡的移动;三、配位平衡的移动;三、配位平衡的移动;例6：计算含0.010mol·L-1 Sc3+与0.010mol·L-1的Na2H2Y生成ScY－后溶液的pH值。;三、配位平衡的移动;三、配位平衡的移动;三、配位平衡的移动;三、配位平衡的移动;三、配位平衡的移动;三、配位平衡的移动;三、配位平衡的移动;三、配位平衡的移