天然药物化学第五章-黄酮类化合物-1.pptVIP

第五章黄酮类化合物 (flanonoids) 黄酮的基本骨架是由三个丙二酰辅酶A和一个桂皮酰辅酶A生物合成而产生的。A环来自于三个丙二酰辅酶A，而B环则来自于桂皮酰辅酶A。 二、结构分类 根据中央三碳链的氧化程度、B-环联接位置(2-或3-位)以及三碳链是否构成环状等特点，可将主要的天然黄酮类化合物分类 2）中间三碳是否成环 开环： 查耳酮 成环： 六元环：大多 五元环：如橙酮 4）C3有无羟基取代： 有 C环不饱和：黄酮醇 C环饱和：二氢黄酮醇 6）其它：双黄酮(biflavonoids) 三、常见取代基 OH，OCH3，CH3，异戊烯基，亚甲二氧基 三、生理活性1. 对心血管系统的作用1）预防高血压及动脉硬化 2）扩张冠状动脉 3）抑制血小板聚集及血栓形成 槲皮素等。 4）降低血脂及胆固醇 5）降压 2. 抗肝脏毒作用 3. 抗炎作用 4. 雌性激素样作用 异黄酮药理活性 植物雌激素功能 大豆异黄酮的活性组分Gen和Den在结构上与哺乳动物的雌激素—雌二醇相似，都具有雌激素的活性基团—二酚羟基，它可与生物体内雌激素受体（Estrogen Receptor，ER）结合而表现出一定的雌激素功能。 预防骨质疏松：随着年龄的增长，女性体内雌激素分泌减少，其防止骨骼钙质溶出的作用减弱，造成钙质流失，形成骨质疏松，若能及时补充一定量的大豆异黄酮，则可缓解骨质疏松症状。大豆异黄酮起到雌激素增强效应 异黄酮药理活性 植物雌激素功能 抗癌作用：大豆异黄酮对与性激素有关的癌症，如乳腺癌、子宫癌、前列腺癌等有一定的预防和治疗作用，大豆异黄酮雌激素活性成分与ER结合后，刺激性激素结合球蛋白的产生，并抑制酪氨酸激酶和雌激素合成酶的活性，从而减轻雌激素的促细胞（尤其是癌细胞）的增殖作用，因此通过雌激素拮抗作用而减少癌症的发生。对其它癌症，如直肠癌、胃癌等也有一定的抑制作用。 异黄酮药理活性 植物雌激素功能 预防心血管疾病：大豆异黄酮雌激素活性成分与ER结合后，可降低体内胆固醇含量，减少心血管疾病的发生。 异黄酮药理活性 植物雌激素功能 缓解更年期综合症：据临床调查，日本女性更年期综合症与欧美国家相比，其症状较轻微，这主要是因为日本女性饮食中有较多的大豆异黄酮摄入。 异黄酮药理活性 抗氧化功能 大豆异黄酮对体内脂质过氧化所引起的病，如高血脂、动脉粥状硬化、冠心病等均有一定的预防和治疗作用。 5. 抗菌抗病毒作用1）抗菌 2）抗病毒 6. 泻下作用 7. 解痉作用 大豆素、大豆苷、葛根素等 8. 利尿、杀虫、抗氧化、抗癌、止咳、祛痰等 3、颜色 黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团（-OH、-OCH3等）的种类、数目以及取代的位置有关。 （二）碱性 γ吡喃环上的1-氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性。可与强酸成不稳定的盐。 （一）还原试验 2. 四氢硼钠（钾）反应 NaBH4 选择性还原二氢黄酮（醇）类化合物。与二氢黄酮类化合物产生红~紫色。 3.锆盐 2%二氯氧锆甲醇溶液。有游离的3-或5-OH时，可生成黄色的络合物。 络合稳定性 3-羟基、4-酮基 5-羟基、 4-酮基加枸橼酸 ，5-OH黄酮褪色，3-OH黄酮仍呈鲜黄色 5.氯化锶（SrCl2） 常用醋酸镁钾溶液为显色剂，二氢黄酮(醇)类可显天蓝色荧光，黄酮(醇)及异黄酮类等则显黄 ~橙黄~褐色。 6.三氯化铁反应 三氯化铁水溶液或醇溶液为常用的酚类显色剂。 2、黄酮醇类在碱性中先呈黄色，通入空气后变为棕色，据此可与其它黄酮类区别。 1、性状 黄酮类化合物多为晶状固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末。 2、旋光性 苷元中，二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇具有手性碳，具旋光性，其余黄酮类无旋光性。苷类结构中含糖的部分结构，故均有旋光性，且多为左旋。 二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应 二氢黄酮类 二氢黄酮醇类 (flavanones) (flavanonols) 黄烷-3,4-二醇类 (flavan-3,4-diols) 二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应 黄烷-3-醇类 (flavan-