醛和酮-化工.ppt

3、加成醇（酸性催化剂：干燥HCl, 浓硫酸） 醛与醇加成： 缩醛（同碳二元醚， 对碱，氧化剂稳定） 反应机理： 酮与β 或γ-二醇反应： 催化剂：干燥HCl、硫酸、对甲苯磺酸、离子交换树脂、分子筛等。 缩醛、缩酮的结构是二元醚，具有醚的某些性质，与碱、氧化剂不起作用。 但在酸性条件下易水解生成原来的醛和醇： 应用： A：有机合成中保护羰基： 部分羟基缩醛化， 提高耐水性 聚乙烯醇含多个羟基， 溶于水的高分子 B：合成纤维（维尼纶）（了解） C：合成香料、杀虫剂等（了解） 杀虫剂,塑料等的抗氧化剂, 各种表面活性剂的消泡剂。 玫瑰香味的香料物质 4、加成Grignard试剂—制醇的重要方法 仲醇 叔醇 应用：合成各类醇： 伯醇 可以合成一些结构特殊的醇： 合成醇时进行结构分析:倒推法（反合成分析） 用石油裂化气合成，最合理的路线是第1种 合成 由CH2=CH2和CH3CH=CH2合成 CH3CH=CH-CH=CH2 练习：以CH3CH2CH2Br为原料（其它原料任选） 制 1、CH3CH2CH2CH2-OH 2、CH3(CH2)3CH2-OH 3、 4、 5、与氨及其衍生物的反应 生成具有C=N结构的化合物 1)与NH3,RNH2反应 亚胺又称西佛(Schiff)碱，芳香族醛酮形成的亚胺稳定。 金属钝化剂 2)与羟胺，肼（苯肼）、氨基脲反应 产物分别称为： **肟、**腙，**缩氨脲。 CH3CHO+H2N-OH CH3CH=N-OH 乙醛肟 应用：鉴别、分离醛酮： 6、与威梯希(Wittig)试剂反应 Wittig试剂是有机膦化合物：三苯基膦与伯卤代烷、仲卤代烷（叔卤代烃不可）生成季鏻盐： 相当于氧原子被双键碳原子取代 三苯基氧磷 应用：合成特殊结构的烯烃： 利用不同的卤代烃与三苯基膦反应，得到不同结构的Wittig试剂，与不同结构的醛酮反应，得到不同结构的烯烃： 例1： + PhCHO ? 尤其适用于其他方法不易得的端位烯烃 两类方法： 1）醛酮与Wittig试剂反应 2）醛酮与Grignard试剂反应生成醇，再脱水 例2： *另外，加成H2O（了解） H2O是很弱的亲核试剂，除HCHO,CH3CHO和 α-多卤代醛酮外，其余的醛酮很难反应。 （安全有效的催眠药） 不稳定，只存在于水中 * * 一、定义、分类、命名 羰基化合物： 官能团 醛: 醛基： 酮： 酮羰基： 第十一章 醛和酮 1、分类: A:据烃基不同分为 脂肪族 脂环族 芳香族: 芳环与羰基直接相连 饱和的 不饱和的 一元醛酮：含有一个羰基 多元醛酮： B. 据-C-的数目分为： ll O C：根据羰基的相对位置分类 α-二酮（醛）： β-二酮（醛）： D：按照羰基两端的烃基是否相同： 简单酮、混合酮 2、命名 普通命名法： 醛 ：（从相应的“伯醇”的名称衍生而来） “正”、“异”、“新”。 酮：两个烃基的名称+酮 例： CH3-CH-CHO l CH3 异丁醛 甲基苯基酮 苯乙酮 正丁醛 丙烯醛 常用α、β、γ等希腊字母标明取代基的位置 含苯环时把苯环看作取代基： α-氯代丙醛 α-苯丙醛 β-苯基丁醛 苯甲醛 邻羟基苯甲醛 系统命名法： 1）选主链：含有羰基的最长碳链 ； 2）编号：从靠近羰基的一端编号； 3）命名：醛基的位置必定在碳链的一端，因此不必 标明其位次，酮羰基的位次需标明； 3-戊酮 2-戊酮 环己酮 1-苯基-2-丙酮 1-苯基-1-丙酮 4）芳香族、脂环族醛酮：把芳环、脂环看作取代基。 5-乙基-3-辛酮 4-甲基-4-氯-2-戊烯醛 3-苯基丙烯醛 β-苯基丙烯醛 对甲氧基苯乙酮 多元醛酮：标明羰基的位次和个数。 2,4-戊二酮（β-二酮） 2-甲基丁二醛 分子中含≥ 2个官能团时，按官能团优先顺序选择母体——排在前面选作母体，排在后面的看作取代基. -COOH, -SO3H, -COOR,-COCl,-CONH2 -CN, -CHO, -COR, -OH, -SH, -NH2， -C≡C-, C=C 官能团优先次序： 官能团排序问题 例： HO-CH2CH2COOH 3-羟基丙酸 3-羰基丁醛 （3-丁酮醛） 邻羟基苯甲酸 2-甲氧基丙醛 α-氨基丁酸 乙醛酸 二、醛酮的结构 C：sp2 ：平面型 偶极矩2.3-2.8D（较大） C=O与C=C相似，但电子云分布不同： π电子云平均分布 非极性键 π电子云偏向于