化学竞赛考查热点电子效应.pdf

化学教学 年，第 期 64 2010 6 化学竞赛考查热点———电子效应 谢曙初， 朱正伟 (桐乡市高级中学， 浙江桐乡 315400) 文章编号： 1005－6629(2010)06 －0064 －03 中图分类号： G424.74 文献标识码： B 纵观近年来的全国高中学生化学竞赛（省级赛 的 轨道互相平行而发生重叠， 形成分子轨道。 由 p 区）试题， 有机化学内容的比重越来越大。 而在有 于分子内原子之间的相互影响， 引起电子云密度平 机化学试题中， 关于电子效应的试题也是常见不 均化， 体系能量降低的现象， 又称电子离域效应。 鲜。 电子效应的学习有助于对有机反应机理的理解 1.2.2 共轭效应形成条件 和产物的预测。 形成共轭体系的原子必须在同一个平面上； 必 准确理解电子效应的有关概念 须有若干可以实现平行重叠的 轨道， 且要有一定 1 p 电子效应是指电子密度分布的改变对物质性质 数量供成键用的电子。 的影响。 电子效应可以根据作用方式分为诱导效 1.2.3 共轭效应的特点 应、 共轭效应、 超共轭效应及场效应。 场效应在竞 由于离域的 电子可以在整个体系内流动， 所 π 赛试题中出现较少， 这里不多做介绍。 以当共轭体系一端的电子密度受到影响时， 整个共 1.1 诱导效应 轭体系每一个原子的电子云密度都受到影响， 共轭 1.1.1 诱导效应的定义 体系有多长， 影响的范围就多大， 不受距离的限 一般以氢为比较标准， 如果电子偏向取代基， 制， 也不是越远影响越小。 这个取代基是吸电子的， 具有吸电子的诱导效应， 例如： 用 （ ）表示； 反之， 这个取代基是推 －I Inductive effect 电子的， 具有推电子的诱导效应， 用 表示。 +I X←CR3 H—CR3 Y→CR3 结果造成： 共轭体系中电子的流动性加大， π -I效应 标准 +I效应 电子云密集趋于平均化； 键长平均化； 体系获得离 1.1.2 诱导效应的特点 域能， 分子相对稳定。 共轭效应可以通过共轭体系 诱导效应是沿 键传递的， 离吸 或斥 电子基团 传递到较远的空间。 σ ( ) 越远， 效应越弱。 大致隔三个单键后， 诱导效应就 通常用 表示共轭效应 在共轭体系中给出 电 C