含双二苯基膦甲烷双核铜配合物的合成及性质.pdf

第 2 期 无 　　机 　　化 　　学 　　学 　　报 Vol . 16 ,No . 2 2000 年 3 月 CHIN ESE J OU RNAL OF INOR GAN IC CHEM ISTR Y Mar . ,2000 含双二苯基膦甲烷双核铜 配合物的合成及性质 * 金斗满 　杨瑞娜 　王冬梅 　胡晓院 (河南化学研究所 , 郑州 　450002) (南京大学配位化学国家重点实验室 , 南京 　2 10093) ( ) ( ) ( ) ( 利用配体取代反应合成了四种含双二苯基膦甲烷 dpp m 的双铜 配合物[ Cu2 dpp m 2L2 ] NO3 2 配体 ( ) ( ) ( ) ( ) L 分别是 2 ,2 ’联吡啶 1 、邻菲咯啉 2 、2 ,9二甲基邻菲咯啉 3 、吡啶 4 ] , 并经核磁 、热分析 、光电子能谱 ( ) 等方法表征了配合物的性质 。配合物 1 的晶体结构显示 , dpp m 作为桥式双齿配体 、联吡啶作为双齿配体分 别与铜原子形成四面体配位结构 ,硝酸根离子位于配合物外界 。 关键词 : 　　铜配合物 　　双核 　　晶体结构 分类号 : 　　O6 14 . 12 0 　引　言 铜 配合物由于其多样的奇异结构 、性质及配位数而引起化学工作者的广泛兴趣 。　众 ( ) 所周知 , 四电子供体双二苯基膦甲烷 dpp m 适宜在近距离内与两个金属原子同时配位 , 容易 形成八员环的二聚体 M P C [ 1 ] , 因而是两个低氧化态过渡金属离子的最佳桥式配体之一 。 2 4 2 由于在 M2 (dpp m) 2 框架结构中的金属的配位不饱和性 ,仍需有其他配体参加配位 。这也正是 M2 (dpp m) 2 类配合物具有特殊的成键 、反应性和催化性的主要原因[2～4 ] 。　这种辅助配体不 仅影响金属离子的配位构型而且影响 M2 (dpp m) 2 的框架结构 。关于辅助配体对 Cu2 ( dpp m) 2 框架结构和性质的影响很少有文献报道 。本文在过量配体 dpp m 存在下直接还原铜 盐得到 ( ) ( ) ( ) ( ) 双核铜 配合物[ Cu dpp m N O3 ]2 ,又分别利用邻菲咯啉 p hen 、2 ,2 ’联吡啶 2 ,2 ’bip y 、 ( ) ( ) ( ) 4 ,4 ’联吡啶、2 ,9二甲基邻菲咯啉 2 ,9Me p hen 双氮附加配体取代[ Cu dpp m N O ] 中 2 3 2