含双二苯基膦甲烷铜(Ⅰ)配合物的研究进展.pdf

维普资讯 第 3期 无 机 化 学 学 报 Vot．18．No．3 2002年 3月 CHINESEJOURNALOFlNORGANICCHEMISTRY Mat．．2002 臻 { # 含双二苯基膦甲烷铜(I)配合物的研究进展 刘应凡 谢 青～- 朱 雁 杨瑞娜一 邢利平 金斗满 (。河南师范大学化学与环境科学学院，新乡 453002) (河南化学研究所，郑州 450002) (’南京大学配住化学国家重点实验室，南京 210093) 本文概述了吉双二苯基膦甲烷铜(1)配合物 的化学进展，总结了配台物的台成方法：置换法、j丕原法、电化学方法和直接加 成法．全面论述 了双核、三核、多核和异棱配合物的结{句特征，探讨了该类配台物 的重要荧光性质 。 关键词： 铜 双二苯基瞵甲烷 配台物 分类号： O614 121 有机膦配体 ，如 PPhh PNe、dppm(Ph2PCH2 趣 。由于 Cu：(dppm)框架结构的配位不饱和性， PPh2)和dppe(PhzPCHzCH：PPhz)等，在许多领域已 仍需单齿或双齿配体参加配位，这正是Cu(dppm) 经广泛使用，过渡金属催化剂利用含膦化合物作辅 类配合物特殊 的成键 、反应性和催化性 的主要原 助配体，促进了膦化合物的研究和应用。膦配体在 因。 这种附加配体不仅影响金属离子的配位构型 现代配位化学中有着重要作用 I】，这些配体容易合 而且影响Cu(dppm)z的框架结构，同时dppm能够 成，且随磷原子上取代基和骨架长度的改变，其电 稳定多核配合物。 子、立体效应也不同，它们能束缚许多低价态的过渡 含 dppm的铜(I)配合物主要包括双核 、三核 、多 金属．常被用来合成稳定的单核、双核和多核有机金 核结构，往往形成 中心空腔，为小分子的插人和配合 属化合物 以及形成某些均相催化剂的中间体。 物的催化活化行为提供 了可能性。这类配合物多数 近年来各种膦桥过渡金属配合物 由于其特殊的 具有荧光特征，因此研究含 dppm铜(I)配合物的合 结构 、新奇的反应性能及催化行为 ，受到普遍关 成及结构为寻找发光材料开辟新的选择途径。 注．已成为配位化学和有机金属化学的重要研究内 1 配合物的合成方法 容。四电子供体双二苯基膦甲烷 (dppm)适宜在近距 离内与两个金属原子同时配位，易形成八员环的二 含 dppm铜 (I)配合物 的常用合成方法有置换 聚体 M c，是桥联两个低氧化态过渡金属的晟佳 法 、还原法 、电化学方法及直接加成法，表 1给出了 选择之一。自1983年Puddephatt作 了关于dppm的 部分配合物的制备方法。 评论之后 ．出现 了许多新的研究方法，制备出大 1．1 置换法 量含dppm配合物。铜元索是人体必需的痕量元素， 这种方法是弱配位基团如 NO，、MeCN、dmcn 它在细胞毒素研究和抗肿瘤行为的研究中起着越来 【(CH，)：NCN】等被其它物质取代而形成新 的配合 越重要的作用。铜 (I)配合物 由于其变化奇异的结 物。 构 、性质及配位数而 引起化学工作者 的广泛兴 【Cu2(p．-dppm)2(MeCN)】2(PF)2与 Na2s反应 牧稿 日期：2001．09．10。收修改稿 日期：2001．11-09 国家 自然科学基金资助项 目(N和