兴斯堡反应.pdfVIP

维普资讯 第4卷 第6期 大 学 化 学 兴 斯 堡 反 应 王 国德 (山东大学化学系学生 济南) 摘要 兴斯堡反应用来区别分离伯、仲 、叔胺有许多局限性。其表 现在：一些高级伯胺 的 苯 磺酰胺不溶干碱 ，叔胺 与苯磺酰氰起反应，叔脂胺和叔苯胺与苯磺酰氰反应类型不同。立体效应鞍大 的伯胺及双 官能团的两性化合物 都不能用来做为未知物。 现行有机教科书及手册 [I． 都提及兴斯堡反应，即用苯磺酰氯 来 区别 伯 、仲、叔三种 胺 。认为伯胺的苯磺酰胺溶于碱而不溶于酸，仲胺 的苯磺酰胺既不溶于碱又不溶于酸，而对 叔胺认为不反应 t或者叔胺与苯磺酰氯生成 If_aN C1一，可 阻认为不反应 ，那 么叔胺不溶 于碱而溶于酸。这就是若斯堡反应 。 兴斯堡反应是否可用来区别、分离三种胺呢? 首先看看伯胺与苯磺酰氯的反应情况。当时Hinsberg”提出该方法时是 建 立在 已知的 少数伯胺的基础上的。后来发现某些伯胺 …如正庚 胺、 莰基胺 2一氟基癸烷的 厂＼r |叫m 苯磺酰胺衍生物不溶于碱溶液、及其二氢葛缕胺 ) 二氢优葛缕胺 等伯 胺与苯磺酰氯的生成物苯磺酰胺也不溶于碱溶液 Fanta 台成 C～c-o的一系列环烷胺的苯 磺酰胺衍生物及特T基胺和2．4．4一三 甲基一2一氨基戊烷 的苯磺酰胺衍生物 ，结 果 表 明不溶或 微溶于lo 的NaOH溶液，但在10 KOH溶液中溶解度要大。见下表 。 R 基 特丁基 CH，一 C—CH CtCH {){ 环戊基 环 己基 环魔基 环辛基 环 壬基 环娶基 CH ， 1O 溶 Na0H 解 度 1O K0H 注：微溶 +，易溶 ++，不溶 一。 这些伯胺利用兴斯堡反应无法与仲胺相区别。总之高级脂肪族的伯胺及碳原子数多于 6的环 脂伯胺的苯磺酰胺不溶于碱溶液 ，它们不能用兴斯堡反应与仲胺相区分 。 再看叔胺。资料表 明叔胺与苯磺酰氯反应有两类不同的类型，一种是叔脂胺 R。N，另一 类是N，N一二烷基苯胺CeH5NR2。 45 维普资讯 对于叔脂胺 … ：Vorlander等报道了苯磺酰氯 (I)和三 甲胺在水溶液 中反应 析 出白色 季胺盐 即： C H5SO Cl(I)+ (CH )sN— -+CtH 80iN (CH lsC1一 (I) 三 乙胺 、三丙胺 、三苄胺 、吡啶 、口一皮考啉 (c日HN)、喹啉、吖啶、苄基二 甲胺 、 二 甲基乙 基胺和 (I)反应都生成类似的加合物 。Yorlander和Nicked系统研究了(I)和 (CHa)3N 的 反应 ，发现 ： (1)1摩尔(CH。)3N和 (I)反应生成 CHSO。N (CH3)8C1一 (反应 A)并且 处 平 衡态 。 2摩尔 (CHa)3N和 (I)反应生成CeHSO2~-(CH3)2和(CH3)4N c卜 (反应 B) CeH S02Cl(1)+ (CH8)aN ==±CeH6SO2N (CH ssC1‘ (A) ClH B80 CI1)+2(CH ) N— -+C H SO2N (CH 。)j+(CH ，)．N+C1 (B) (2)ceH5SO2N (CH3)3C1一是一种苯磺酰化试剂，如与 C